Classificação de sólidos

Cristalinos
Apresentam superfícies planas bem definidas (faces
dos cristais), originando formas geométricas bem
definidas que reflectem uma estrutura interna
ordenada. Ponto de fusão bem definido.
Amorfos
Não ocorrem com formas geométricas facetadas e não
apresentam regularidade na sua estrutura interna.
Ponto de fusão variável.

O quartzo é uma forma cristalina de sílica (SiO2) com os átomos Obtém-se vidro quando a sílica fundida solidifica, dando
distribuídos numa malha ordenada, representada a 2 dimensões origem a uma estrutura interna desordenada.
nesta imagem.

Sólidos cristalinos
Apresentam-se geralmente na forma de cristais macroscópicos ou então como materiais policristalinos, por exemplo,
amostras sólidas constituídas por cristais microscópicos ou nanocristais.

Classificação de sólidos cristalinos consoante o tipo de ligação química

MOLECULARES
Exº: I2, CO2

IÓNICOS COVALENTES
Exº: KF, NaCl Exº: diamante, C
sílica, SiO2

METÁLICOS
Exº: cobre, Cu
prata, Ag

1
Estrutura cristalina arranjo de átomos, iões ou moléculas
num cristal

pequena porção do cristal que, por translação

Célula unitária do no espaço, segundo três dimensões, descreve a
cristal estrutura cristalina

Rede conjunto tridimensional de pontos repetidos regularmente

Célula unitária da rede conjunto de pontos que por translação no

espaço origina a rede

Escolhe-se para célula unitária o

conjunto de pontos mais
pequeno e de maior simetria

2
 célula unitária

Pontos da rede
Estrutura cristalina
do sólido

partículas do sólido (átomos, iões ou

pontos convencionais de molécula ou
iões poliatómicos)

3
 Estrutura Pontos da
cristalina rede
Outras
Célula células
unitária possíveis

Sistema Dimensões Ângulos

Cristalino

Cúbico a=b=c a = b = g = 90º

Tetragonal a=b¹c a = b = g = 90º

Célula unitária

Ortorrômbico a ¹ b ¹ c a = b = g = 90º
z

Monoclínico a¹b¹c a = g = 90º

b ¹ 90º
c
b a Triclínico a¹b¹c a ¹ b ¹ g ¹ 90º
y

g a
b
Hexagonal a=b¹c a = b = 90º
x
g = 120º
Trigonal a=b=c a = b = g ¹ 90º

4
 Célula unitária

Primitiva, P Corpo centrado, I Faces centradas, F

Bases centradas, C

REDES de BRAVAIS

Cúbica C. de corpo C. de faces Tetragonal T. de corpo

simples centrado centradas simples centrado

Monoclínica M. centrada
Triclínica
simples nas bases
Ortorrômbica O. de corpo O. de faces
simples centrado centradas
O. centrada
nas bases Trigonal ou
Hexagonal romboédrica

5
Modelo do empacotamento de esferas rígidas

apenas um tipo de partículas esféricas

Modelo para a estrutura de cristais

não há direções preferenciais de ligação

Cristais de metais

• Os átomos (catiões em mar de eletrões) do metal são representados por esferas

rígidas do mesmo raio.
• Empacotamento de esferas rígidas com a máxima ocupação de espaço possível (empacotamentos compacto)
distingue-se de empacotamento não compacto.

Camada compacta de círculos Empacotamento de círculos em quadrado

empacotamento de círculos em quadrado

Representações em espaço 2D pelo que os círculos representam esferas num espaço 3D.

12

6
Empacotamento compacto de esferas rígidas Empacotamento hexagonal compacto

Empacotamento ABAB…
Uma camada compacta de esferas

Duas camadas compactas de esferas sobrepostas

Empacotamento cúbico compacto

Empacotamento ABCABC...

Empacotamento hexagonal compacto

7
 Empacotamento cúbico compacto

Características do empacotamento compacto

O número de coordenação de cada esfera é 12

Empacotamento hexagonal compacto Empacotamento cúbico compacto

8
 As esferam ocupam 74% do espaço total Estrutura cúbica de faces centradas

4 esferas
(8 x 1/8 + 6 x 1/2)

Vcubo = (4 R / Ö2)3
d = a Ö2
d
d=4R Vesferas = 4 (4/3 p R3)

a a = 4 R / Ö2
Vesferas / Vcubo = 0,74

Empacotamentos de esferas não compactos

Estrutura cúbica simples

Número de coordenação: 6
52% do espaço está ocupado

9
 Estrutura cúbica de corpo centrado

Número de coordenação: 8
68% do espaço está ocupado

Ocupação da célula unitária

Cúbica simples: 1 esfera

(8 x 1/8)

Cúbica de corpo centrado : 2 esferas

(8 x 1/8 + 1)

10
 Ocupação do espaço na estrutura cúbica de corpo centrado

D 2 = d2 + a2

D = a Ö3
D
a
a = aresta do cubo
d = diagonal da face do cubo
D = diagonal do cubo
d

Vcubo = (4 R / Ö3)3
D = a Ö3
D
D=4R Vesferas = 2 (4/3 p R3)
a = 4 R / Ö3
Vesferas / Vcubo = 0,68

Tipos de interstícios nos empacotamentos compactos

Interstício
tetraédrico Interstício
octaédrico

11
 Dimensões dos interstícios

Tetraédrico

R = raio da esfera grande

r = raio da esfera pequena
d = diagonal da face do cubo = 2R
d = a Ö2 D = diagonal do cubo = 2 (R + r)
D = a Ö3
2R = a Ö2
Octaédrico 2 (R + r) = a Ö3 r / R = 0,225
R / (R + r) = Ö2 / Ö3

(2R)2 = 2 (R + r)2
r / R = 0,414
R Ö2 = (R + r)

12
Gases nobres
Ne, Ar, Kr, Xe empacotamento cúbico compacto
He empacotamento hexagonal compacto

Outros
HCl, HBr, HI estrutura hexagonal compacta
H2 estrutura hexagonal compacta
H2 S estrutura cúbica compacta

C60 vírus CH4

Raios atómicos

A A A B
Raio covalente

L = 2 RA
L = RA + RB
RA = L / 2
RB = L - RA

Raio metálico
M M M M

RM = L / 2

L = 2 RM

13
Difração de raios X monocristal

amostra
cristalina

pó policristalino

Fonte de raios X Detetores de raios X

cintilador

detetor de gás (Ar)

14
Lei de Bragg
Consoante o valor de 2𝜭, os raios X refletidos pela amostra interferem:

construtivamente destrutivamente

Ocorre interferência construtiva quando a diferença na distância de

percurso (L) dos raios interferentes é igual a um número inteiro de λ. C
A
𝑳 = 𝑫𝑭 + 𝑭𝑯) − (𝑨𝑩 + 𝑩𝑪)
D H
𝐴𝐵 = 𝐷𝐸 𝑒 𝐵𝐶 = 𝐺𝐻, 𝑝𝑒𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒 B

E G
𝑳 = 𝑬𝑭 + 𝑭𝑮
𝐸𝐹 = 𝐹𝐺, 𝑎𝑠𝑠𝑖𝑚
F
𝑳 = 𝟐𝒅 sin 𝜽 ∴ 𝒏𝝀 = 𝟐𝒅 sin 𝜽

Padrão experimental de difração de raios X de

uma amostra de ouro nanocristalino

Indices de Miller

Imagens de microscopia eletrónica de transmissão

15
Estrutura cúbica de faces centradas

Identificação dos planos cristalográficos por índices de Miller (hkl), correspondentes às distâncias interplanares dhkl

l
(111) {111}

a
k
h
a
(200) {200}
𝒂
𝒅𝒉𝒌𝒍 = 𝟐
𝒉 + 𝒌𝟐 + 𝒍𝟐
a l k

16