V1

A + B V2 C +D

Equilíbrio Químico

MEng Abelardo G. Banze Disciplina: Química geral

Curso: Licenciatura em Geologia
Ano Lectivo: 2021
 Conceito de equilíbrio

Um equilíbrio químico é a situação em que a

proporção entre as quantidades de reagentes e
produtos em uma reacção química se mantém
constante ao longo do tempo.

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 Conceito de equilíbrio

Teoricamente, toda a reacção química ocorre nos

dois sentidos:
Reagentes  produtos
e
Produtos  reagentes
Contudo, em certas reacções, como a de combustão,
virtualmente 100% dos reagentes são convertidos
em produtos, e não se observa o contrário ocorrer
(ou pelo menos não em escala mensurável); tais
reacções são chamadas de irreversíveis.
3
 Conceito de equilíbrio

Há também uma série de reacções nas quais logo que

certa quantidade de produto(s) é formada, este(s)
torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas
reacções possuem o nome de reversíveis.

O conceito de equilíbrio químico praticamente

restringe-se às reacções reversíveis.

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Reversibilidade de reacções químicas

Um exemplo de reacção reversível é a da produção da

amomiaco (NH3), a partir do gás hidrogénio (H2) e do gás
nitrogênio (N2) — que faz parte do Processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Note-se que a seta dupla ( ) significa que a reacção

ocorre nos dois sentidos, e que o subscrito (g) indica que a
substância se encontra na fase gasosa.

5
Para um sistema qualquer representado por:
V1
A + B C +D
V2

A rapidez varia a partir do inicio da reacção até

atingir a situação de equlibrio. O gráfico a seguir
mostra essa variação.

6
7
Considerando-se as variações de reagentes e produtos,
temos:

8
Deve-se salientar que quando uma reacção atinge o
equilíbrio ela não para. Ela continua se
processando, porém tanto a reacção directa como a
inversa ocorrem à mesma velocidade, e desse jeito a
proporção entre os reagentes e os produtos não
variam .

Por outras palavras, estamos na presença de um

equilíbrio dinâmico.

9
 Equilíbrio Homogneo e Heterogêneo

Quando todas as substâncias envolvidas no equilíbrio se

encontram no mesmo estado físico diz-se que temos um
equilíbrio homogéneo.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

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 Equilíbrio heterogéneo

Sistemas fechados
CaCO3 (s) ←
→ CaO (s) + CO2 (g)

Kc = [CO2]
KP = PCO2

A pressão de CO2 no equilíbrio é a

mesma independentemente das
quantidades da fase sólida (neste
caso, de CaCO3 e CaO ) à mesma
temperatura.
 Constantes de equilíbrio
As constantes de equilíbrio, representadas por K, são
determinadas a partir de dados experimentais . Por
conta da análise de uma grande quantidade de dados,
chegou-se a uma expressão genérica para todos os
equilíbrios:

[𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠]
K=
[𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠]

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 Constantes de equilíbrio (Kc)

As constantes de equilíbrio determinadas com base

nas concentrações em mol/L, são representadas por
Kc.

13
14
Portanto,

Onde:

15
16
17
Escreva a expressão da constante de equilíbrio para as
equações abaixos:

a) 2NO (g) + Cl2 (g) ⇄ 2NOCl (g)

b) Fe(s) + Cu2+ (aq) ⇄ Fe2+ (aq) + Cu (s)

c) CO2 (g) + Ca(OH)2 (aq) ⇄ CaCO3 (s) + H2O (l)

18
 Constantes de equilíbrio e pressões
parciais (Kp)

Para os gases, também se pode escrever a

expressão da lei de equilíbrio químico, K, em termos
de pressões parciais. Para o equilíbrio:

19
Para expressar a lei de equilíbrio em termos das
pressões parciais, basta que apenas uma das
espécies do equilíbrio esteja no estado gasoso.

Escreva a expressão da constante de equlíbrio Kp

para as seguintes reações:

a) H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2HI (g)

b) CaCO3 (s) ⇄ CaO (s) + CO2 (g)

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 Relação entre KC e KP

n
K P  K c ( RT )

Em que :
R = 0,0821 L.atm/K. mol

∆n = moles de produtos no estado gasoso – moles de reagentes

no estado gasoso
 A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e
reagentes.

• Consequentemente, quanto maior for K, mais produtos

estarão presentes no equilíbrio.

• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes

estarão presentes no equilíbrio.

22
 A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• Se K > 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à direita.
• Se K < 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à esquerda.

23
 A constante de equilíbrio
Outras maneiras de se trabalhar as equações
químicas e os valores de Keq

• A constante de equilíbrio para o sentido inverso é o

inverso daquela para o sentido directo.

N2O4 (g) ⇄ 2NO2(g)

Directo: Kc = (PNO2 )2/ (PN2O4)= 6,46 (a 100oC)

Inverso: Kc= (PN2O4 )/(PNO2 )2= 1/6,46 = 0,155 (a 100oC) 24

• Quando uma reacção é multiplicada por um número, a
constante de equilíbrio é elevada à aquela potência.

N2O4 (g)  2NO2(g)

Kc = (PNO2 )2/ (PN2O4)= 6,46 (a 100oC)

2N2O4 (g)  4NO2(g)

Kc = (PNO2 )4/ (PN2O4)2= (6,46)2 = 41,7 (a 100oC)

25
 Constante para a soma de reacções

Se uma reacção química pode ser expressa pela soma de

duas ou mais reacções (ou etapas individuais), então:

Kc da reacção global será a multiplicação das constantes de

cada uma das reacções individuais.

26
27
28
 Considerando a reacção hipotética:
A+B→C+D

A quantidade Q é definida como:

Q
C D
em que Q é o coeficiente reaccional
AB
 Uma vez estabelecido o equilíbrio

C D  Q  cons tan te em t0 : Q = 0

AB em t1 : Q > 0
No equilibrio, Q é constante
Q= K (K, a constante de equilíbrio)
 Aplicações das constantes
de equilíbrio
Prevendo o sentido da reacção
• Se Q > K, então a reacção inversa deve ocorrer para
atingir o equilíbrio (ex., produtos são consumidos,
reagentes são formados, o numerador na expressão da
constante de equilíbrio diminui e Q diminui até se igualar
a K).

• Se Q < K, então a reacção directa deve ocorrer para

atingir o equilíbrio.

30
 Aplicações das constantes
de equilíbrio

Resumindo:

31
 Deslocamento de equilíbrio

É possível alterar um equilíbrio químico por meio de algumas

acções externas. Tal tipo de acção é chamado pertubação do
equilíbrio, e a sua consequência é denominada deslocamento
de equilíbrio.

Existe um importantíssimo princípio químico que permite

prever qual será o efeito de uma pertubação sobre um
equilíbrio. Ele é denominado Princípio de Le Chatelier.
 Deslocamento de equilíbrio
Consideremos um sistema em equilíbrio químico, com as
substâncias A, B, C e D.

No equilíbrio, as velocidades V1 e V2 são iguais e as

concentrações das substâncias A, B, C e D são constantes. Se,
por algum motivo, houver modificação em uma das
velocidades, teremos mudanças nas concentrações das
substâncias.
Esta modificação em uma das velocidades ocasiona o que
denominamos de deslocamento do equilíbrio, que será no
sentido da maior velocidade.
- Equilíbrio inicial.

- Aumentando v1, o deslocamento é para a direita.

- Aumentando v2, o deslocamento é para a esquerda.

Porém, após certo tempo, a reacção volta a estabelecer um
novo equilíbrio químico, mas com valores de concentrações e
velocidades diferentes das iniciais.

Princípio de Le Chatelier
O químico francês Henri Louis Le Chatelier propôs um
princípio que afirma:

“Quando um sistema em equilíbrio sofre algum

tipo de perturbação externa, ele se deslocará no
sentido de minimizar essa perturbação, a fim de
atingir novamente uma situação de equilíbrio”.
É possível provocar alteração em um equilíbrio químico
por variações de:
- temperatura,
- concentração de participantes da reacção e
- pressão total sobre o sistema.
 EFEITO DA TEMPERATURA
Observando a reação:

Colocando-se o gás NO2(g), de coloração castanha, contido

em um balão de vidro, em banhos de diferentes
temperaturas, observa-se o seguinte:
Se a coloração castanha desaparece a
0°C é porque, praticamente, não há
mais NO2, isto é, ele foi
transformado em N2O4.

Podemos observar que o aumento da temperatura

favorece a reacção (2) que é endotérmica, e a redução da
temperatura favorece a reacção (1) que é exotérmica.

• Um aumento de temperatura desloca o equilíbrio no sentido

endotérmico.
• Uma diminuição de temperatura desloca o equilíbrio no
sentido exotérmico.
No exemplo em questão, temos:
endo

Calor + N2O4 (g) 2NO2 (g) AH= +57,2 kJ

exo (Reação directa endot)

Aumento da T desloca o equilíbrio no sentido endo

Diminuição da T desloca o equilíbrio no sentido exo

Neste caso, temos:
endo

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) + calor AH = - 91,8 kJ

exo

Aumento da T desloca o equilíbrio no sentido endo

Diminuição da T desloca o equilíbrio no sentido exo

 Variação de Kc com a temperatura

Por meio de investigações experimentais, verificou-se

que o aquecimento pode aumentar ou diminuir o valor
da constante de equilíbrio e que isso depende do valor
do ΔH da reacção.

O aumento da temperatura provoca aumento da

constante de equilibrio para reacções endotérmicas (Δ
H>0) e diminuição para exotérmicas (Δ H<0).
 EFEITO DA CONCENTRAÇÃO
Supondo o equilíbrio:

N2(g) + 3H2(g) ⇐> 2NH3(g)

Se tivermos colocado N2, H2 e NH3 em um recipiente mantido à

temperatura constante e que seja esperado até que o sistema atinja
o equilíbrio.

Será medido em seguida a concentração de equilíbrio de cada uma

das três substâncias.
 N2(g) + 3H2(g) ⇐> 2NH3(g)
Sequencialmente, o equilíbrio será perturbado adicionando H2
no recipiente.

A [ ] de cada substância mostra ser

cte à esquerda do gráfico: o sistema
está em equilíbrio.

Repentinamente, a [H2] aumenta,

quando maior quantidade é
adicionada ao recipiente.

A [N2] e de [H2] imediatamente

começou a diminuir, ao mesmo
tempo a [NH3] começou a aumentar.

Estas mudanças ocorrem quando falamos que o equilíbrio "foi deslocado para
a direita".
Estas mudanças continuam, entretanto a velocidade diminui
gradualmente, até que o sistema novamente restabelece um
estado de equilíbrio, após o qual a concentração dos elementos
permanecem constante.
Nessa experiência, parte da quantidade de H2 adicionado é
consumida no deslocamento do equilíbrio, assim, o efeito da
adição (aumento na concentração) é parcialmente
compensado.

Em outras palavras, o ajuste do sistema tende a minimizar o

efeito de adição de H2, como prevê o princípio de Le Châtelier.
 N2(g) + 3H2(g) ⇐> 2NH3(g)

- Um aumento na [reagentes] ou uma diminuição na [produtos]

desloca o equilíbrio para a direita.

- Uma diminuição da [reagentes] ou um aumento da [produtos]

desloca o equilíbrio para a esquerda.
 EFEITO DA PRESSÃO

Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que

possuem espécies químicas no estado gasoso.

Considere a reacção química em equilíbrio abaixo:

Conforme a figura indicada verificamos que o aumento da
pressão favoreceu a produção da amónia, isto é,
deslocou o equilíbrio para a direita, que é aquele que
possui menor quantidade de moles na fase gasosa.

4 moles 2 moles
 Se a pressão fosse diminuída o equilíbrio se deslocaria
para a esquerda, favorecendo o consumo de amónia, isto
é, no sentido da maior quantidade de moles na fase gasosa

Generalizando:

• O aumento da P sobre o sistema desloca o equilíbrio

químico no sentido do menor número de moles na fase gasosa.

• A diminuição da P sobre o sistema desloca o equilíbrio

químico no sentido do maior número de moles na fase gasosa.
 EFEITO DO CATALISADOR

O catalisador não desloca o equilíbrio

• um catalisador faz com que um processo chegue mais

rapidamente à situação de equilíbrio.

• O catalisador reduz a barreira de energia de activação para a

reacção.
Acontece que o abaixamento na Ea é o mesmo, tanto para a
reacção directa quanto a inversa (gráfico abaixo).
Assim, se ambas as reacções têm suas velocidades igualmente
aumentadas, o equilíbrio não se deslocará no sentido directo
nem no inverso.
 Energia de Gibbs e Equilíbrio Químico

• As equações que nos dão as variações de energia de Gibbs e de

energia padrão são, respectivamente,

∆G = ∆H - T∆S
∆Gº = ∆Hº - T∆Sº
É importante compreender as condições em que estas equações são
aplicáveis e que tipo de informação podemos obter a partir de ∆G e
de ∆Gº

Consideremos a seguinte reacção:

Reagentes → Produtos
 Energia de Gibbs e Equilíbrio Químico

• A variação da Energia de Gibbs padrão para esta reacção é dada

por:
∆Gº = Gº (produtos) – Gº(reagentes)

∆Gº - representa a variação da energia de Gibbs quando os

reagentes no seu estado padrão são convertidos em produtos
também no seu estado padrão.

Assim que a reacção tiver início, deixa de ser válida a condição

de estado padrão para os reagentes e para os produtos, pois
nenhum deles permanece em solução com uma concentração
padrão.
 Energia de Gibbs e Equilíbrio Químico

• Quando não estamos sob condições padrão, devemos usar ∆G em

vez de ∆Gº para prever a direcção da reacção. A relação entre ∆G
e ∆Gº é:

∆G = ∆Gº + RT ln Q
Em que:
R – constante dos gases perfeitos ( 8,314 J/K . mol)
T – temperatura absoluta a que ocorre a reacção
Q – quociente reaccional

No equilíbrio, G = 0 e Q = K

0 = Gº + RT ln K

Gº = - RT ln K
 Reacção não espontânea
Gº (produtos)

Gº = Gº(produtos) –
Gº(reagentes) > 0 ∆Gº > 0,

pois Gº produtos > Gº

reagentes

A reacção não é espontânea.

Gº (reagentes)
Os reagentes são
favorecidos em relação aos
produtos.
 Reacção espontânea

Gº (reagentes)

∆Gº < 0,
Gº = Gº(produtos) –
Gº(reagentes) < 0 pois Gº produtos < Gº
reagentes

A reacção é espontânea.
Os produtos são favorecidos
em relação aos reagentes.
Gº (produtos)
Reacção em Equilíbrio Químico

∆Gº = 0

Os produtos e os reagentes
são igualmente favorecidos
no equilíbrio.
 Energia de Gibbs e Equilíbrio Químico

K ln K ∆Gº Comentários
>1 Positivo Negativo A reacção é espontânea. Os produtos
são favorecidos em relação aos
reagentes.
=1 0 0 Os produtos e os reagentes são
igualmente favorecidos.
<1 Negativo Positivo A reacção não é espontânea. Os
reagentes são favorecidos em relação
aos produtos.
Exercícios

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1. Em determinadas condições de T e P, existe 0,5 mol/L
de N2O4 em equilíbrio com 2 mol/L de NO2, segundo a
equação: N2O4 (g) ⇄ 2NO2 (g). Qual o valor da constante
(Kc ) desse equilíbrio nessas condições e indique o
sentido da reação.

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2. Considere o gráfico abaixo:

a) Qual variável o eixo das ordenadas representa, considerando-se

que o sistema atinge o equilibrio a partir de determinado
tempo? Justifique.
b) Indique no gráfico, o momento em que a reação entra em
equlíbrio.
c) Escreva uma equação genérica que possa ser representada pelo
gráfico, identificando os reagentes e os produtos pelas
respectivas cores das curvas.
61
3. Considere a reacção entre nitrogénio e hidrogénio:

(v1 e v2 são as velocidades das reacções directa e inversa)

Quando se estabelece o equilíbrio químico é possível afirmar
que:

a) [N2] = [H2].
b) [NH3] = constante.
c) [N2] = [NH3].
d) v2 > v1.
e) v1 > v2 .
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4. Considere a reacção em equilíbrio químico:

N2 (g) + O2 (g) ⇄ 2 NO(g)

É possível deslocá-lo para a direita:

a) Retirando o N2 existente.
b) Removendo o NO formado.
c) Introduzindo um catalisador.
d) Diminuindo a pressão, à temperatura constante.
e) Aumentando a pressão, à temperatura
constante.
5. Temos o equilíbrio:

CO (g) + H2O (g) ⇄ CO2 (g) + H2 (g)

Queremos aumentar a concentração de CO2(g) nesse

equilíbrio. Para isso ocorrer, devemos:

a) Aumentar a pressão sobre o sistema.

b) Diminuir a pressão sobre o sistema.
c) Adicionar H2 (g) ao sistema.
d) Retirar H2O (g) do sistema.
e) Adicionar CO (g) ao sistema.
6. O equilíbrio gasoso representado pela equação:

N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g) – 88 kj

É deslocado no sentido de formação de NO(g), se:

a) a pressão for abaixada.

b) N2 for retirado.
c) a temperatura for aumentada.
d) for adicionado um catalisador sólido ao sistema.
e) o volume do recipiente for diminuído
7. O equilíbrio N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) é deslocado para os
produtos com o aumento da pressão e com a diminuição da
temperatura. Pode-se concluir que a reação de formação do gás
amoníaco é:

a) Exotérmica e ocorre com o aumento de volume.

b) Exotérmica e ocorre com a conservação do volume.
c) Exotérmica e ocorre com a diminuição do volume.
d) Endotérmica e ocorre com aumento de volume.
e) Endotérmica e ocorre com diminuição de volume.
8. Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar amônia segundo a
equação:
N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) + 22 kcal

Se a mistura dos três gases estiver em equilíbrio e

provocarmos:

I. Compressão da mistura.
II. Aumento de temperatura.
III. Introdução de hidrogênio adicional.

O efeito sobre a quantidade de amônia, em cada situação, será:

 9. A reacção química genérica, abaixo representada, possui
constante de equilíbrio igual a 120, a 25°C. É correto afirmar
que:

A(g) + B(g) ⇄ C(g) + D(g) K = 120

a) Em 50°C a constante de equilíbrio terá valor igual a 240.

b) No equilíbrio haverá maior quantidade de reagentes que de
produtos.
c) No equilíbrio, as quantidades de reagentes e produtos são
iguais.
d) No equilíbrio haverá maior quantidade de produto que de
reagentes.
10. Considere um sistema em equilíbrio a 25°C e 1 atm
representado pela equação:

FeO(s) + CO(g) ⇄ CO2(g) + Fe(s) + 19 kj/mol

Se K for constante de equilíbrio, qual das seguintes acções

poderá aumentar seu valor numérico?

a) aumentar a pressão.
b) aumentar a temperatura.
c) aumentar a concentração do CO.
d) triturar mais o óxido de ferro.
e) utilizar um catalisador
11. Sabendo que a reação representada pela equação:

H2(g) + Br2(g) ⇄ 2 HBr(g)

É exotérmica, é correto afirmar que o equilíbrio:

a) se deslocará para a esquerda, no sentido da formação de H2

e do Br2, com o aumento da pressão.
b) se deslocará para a direita, no sentido de formação do HBr,
com o aumento da pressão.
c) se deslocará para a direita, no sentido de formação do HBr,
com o aumento da temperatura.
d) se deslocará para a direita, no sentido de formação do HBr,
com a diminuição da temperatura.
e) não é alterado por mudanças apenas na temperatura do
sistema.
12. A 448oC a constante de equilíbrio , Keq, para a reacção:

H2 (g) + I2(g) ⇄ 2HI (g)

é 51. Determine como a reacção prosseguirá para atingir o

equilíbrio a 448oC se começarmos com 2 x10-2mol de HI, 1 x 10-2
mol de H2 e 3x10-2mol de I2 em um recipiente de 2 L.

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