25/05/2018

Carboidratos
Química Orgânica Capítulo 22 Eles têm fórmulas moleculares de Cn(H2O)n.
4a Edição
Paula Yurkanis Bruice Carboidratos

Substâncias que podem ser hidrolisadas a poli-hidroxi-

Irene Lee
Case Western Reserve University aldeídos ou poli-hidroxicetonas são classificadas como
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall carboidratos.

Carboidratos simples são monossacarídeos

• As notações D e L são usadas para descrever as
• Carboidratos complexos contêm duas ou mais
configurações de carboidratos.
unidades de açúcar ligadas entre si.
 dissacarídeos
 oligossacarídeos
 polissacarídeos

• Poli-hidroxialdeídos são aldoses.

• Poli-hidroxicetonas são cetoses.

Configurações de aldoses
• Aldotetroses têm dois carbonos assimétricos e quatro
estereoisômeros.

1
 25/05/2018

• Uma cetose tem um carbono assimétrico a menos

• Diastereoisômeros que diferem na configuração de
que uma aldose, portanto ela tem menos
somente um carbono assimétrico são denominados
estereoisômeros.
epímeros.

Reações redox de monossacarídeos

• O grupo carbonila de aldoses e cetoses pode ser

reduzido por agentes redutores usuais de grupo
carbonila.

Oxidação • Em uma solução básica, cetoses são convertidas em

aldoses.
• O grupo aldeído pode ser oxidado por Br2.

• Cetonas e alcoóis não podem ser oxidados por Br2.

2
 25/05/2018

• Um agente oxidante forte, tal como o HNO3 , pode Formação de osazonas

oxidar os grupos aldeído e álcool.
• Aldoses e cetoses reagem com três equivalentes de
fenilidrazina.

• Epímeros em C-2 de aldoses formam osazonas

idênticas. Reação de cetoses com fenilidrazinas

• A cadeia carbônica de uma aldose pode ser • A degradação de Ruff diminui por um carbono a cadeia
aumentada por um carbono na síntese de Kiliani–Fischer. de uma aldose.

3
 25/05/2018

Preparação de D-gliconato de cálcio para a A estrutura cíclica de monossacarídeos:

degradação de Ruff formação do hemiacetal

anômero anômero

• A rotação específica da α-D-glicose ou β-D-glicose

puras muda alcançando o equilíbrio (mutarrotação).

Observe… • As estruturas de açúcares cíclicos são mais bem

representadas pela projeção de Haworth.

• Se uma aldose pode formar um anel de cinco ou seis

membros, ela existirá predominantemente como um
hemiacetal cíclico.

• Anéis de seis membros são chamados de piranoses.

• Anéis de cinco membros são chamados de furanoses.

• Um açúcar com um grupo aldeído, cetona, hemiacetal

ou hemicetal é um açúcar redutor.
• As projeções de Haworth nos permitem ver a
orientação relativa dos grupos OH no anel.

• Cetoses também existem predominantemente nas β-D-glicose é mais estável

formas cíclicas.

•β-D-glicose é a forma predominante no equilíbrio.

4
 25/05/2018

Acilação de monossacarídeos Alquilação dos grupos OH

• Os grupos OH de monossacarídeos apresentam uma
química típica de alcoóis.

Formação de glicosídeos Mecanismo de formação de glicosídeo

• O acetal (ou cetal) de um açúcar é chamado de

glicosídeo.

Formação de um N-glicosídeo
O efeito anomérico

• A formação de um glicosídeo favorece o produto

α-glicosídeo: o efeito anomérico.

5
 25/05/2018

Determinação do tamanho do anel

Determinação do tamanho do anel
Procedimento 2
Procedimento 1
• Um acetal do monossacarídeo é oxidado com excesso
de HIO4.

• O tamanho do anel pode ser determinado da estrutura • O α-hidroxialdeído formado pela oxidação por HIO4 é
de cadeia aberta. posteriormente oxidado a ácido fórmico e a outro
aldeído.

Dissacarídeos • Na celobiose, as duas subunidades de glicose são

unidas por uma ligação β-1,4´-glicosídica.
• Substâncias constituídas de duas subunidades de
monossacarídeos unidas por uma ligação acetal.

• Na α-maltose, o grupo OH ligado ao carbono

anomérico é axial.
• A celobiose é um açúcar redutor.
• A maltose é um açúcar redutor.

• Na lactose, as subunidades são unidas por uma ligação

• O dissacarídeo mais comum é a sacarose.
β-1,4´-glicosídica.

• A lactose é um açúcar redutor.

• A sacarose não é um açúcar redutor.

6
 25/05/2018

Polissacarídeos • Amilopectina é outro polissacarídeo componente do

amido, a qual possui uma estrutura ramificada.
• Amilose é um componente do amido.

• Um exemplo de um produto de ocorrência natural

derivado de carboidratos.

• O tipo sangüíneo é determinado pela natureza do

açúcar ligado à proteína na superfície externa das
células vermelhas do sangue.