CARBOIDRATOS

São poli-hidroxialdeídos ou poli-

hidroxicetonas e seus derivados simples ou
polímeros desses compostos unidos por
ligações glicosídicas. Classificados quanto à
natureza do carbono anomérico, em cetoses
ou aldoses; quanto ao número de carbonos;
quanto ao número de monômeros – mono, di,
oligo e polissacarídeos.

Têm função bastante ampla:

-fonte energética e de reserva energética;
-papel estrutural;
Os carboidratos têm vários centros quirais –
-sinalização;
carbonos com hidroxilas, que estão ora de um
-lubrificação, nas articulações.
lado ora de outro lado da cadeia. Enantiômeros
são imagens especulares.
Têm um grupamento funcional que pode ser
aldeído, se a carbonila (C=O) está no começo
da cadeia, ou cetona, se a carbonila está em
outro carbono.

A menor aldose, com três carbonos, é o

Carboidratos são moléculas opticamente
ativas, com figuras especulares uma da outra.
Como convenção se usa o gliceraldeído. Se a
hidroxila do C2 do gliceraldeído está do lado
direito, temos D gliceraldeído, se está à
esquerda, L gliceraldeído. Isso se aplica a todos
os carboidratos.
gliceraldeído. Com cinco carbonos, ribose e a
xilose, a xilose é o segundo açúcar mais
abundante na natureza. A glicose, com seis
carbonos, é o açúcar mais abundante na
natureza. A manose está bastante presente na
matriz extracelular. A arabinose é o terceiro
açúcar mais abundante na natureza.

Há um número mais reduzido de cetoses. A

menor cetose, com três carbonos, é a di-
hidroxiacetona, e a mais comum é a frutose.
Existem vários outros tipos de açúcares.

Os diferentes carboidratos são chamados

epímeros quando diferem em uma única
posição. É uma grande diferença de ponto de
vista biológica. Para o metabolismo da
galactose, ela precisa ser metabolizada em
glicose para poder ser utilizada como fonte de
energia pelas células.

Em solução aquosa, os açúcares não estão em

forma linear. Os carbonos têm ângulos entre si,
assim, em solução, há tendência a ciclizar. A
hidroxila fica próxima do carbono anomérico, o
carbono reativo onde está a carbonila, e Em água ocorre a mutarrotação, um equilíbrio
dependendo onde a hidroxila fica após a entre essas formas. Para a glicose, 36% fica
reação, forma produtos diferentes. como α-D-glicopiranose e 64% como β-D-
No caso da glicose, forma α-D-glicopiranose se glicopiranose, muito pouco ficando na forma
a hidroxila fica para baixo, e β-D-glicopiranose aberta.
se a hidroxila fica para cima.
A ciclização da glicose acaba formando anel
parecido ao do pirano, pois isso chamada de
glicopiranose. No caso da frutose, o carbono 2
reage com a hidroxila do carbono 5 e forma
anel de cinco lados, lembrando o anel de
furano, formando a frutofuranose. Devido a angulação entre os carbonos, os
Chama α se a hidroxila fica para baixo, e β se açúcares cíclicos têm estrutura que lembra uma
fica para cima. cadeira.

Em vez de glucopiranose, normalmente se usa
o termo glicose.
Açúcar com carbono anomérico livre, com
carbonila livre, pode ter essa carbonila
reagindo com cobre, reduzindo-o. Por isso,
monossacarídeos são chamados açúcares
redutores.
problemas de coagulação; reage com proteínas
dos neurônios, dos capilares, ou seja, os
problemas do DM são pela reação da glicose
com proteínas.
São chamadas de proteínas glicadas, quando
há reação química do açúcar com a proteína,
que se liga no grupamento N-terminal ou nas
aminas das lisinas. Pode afetar a funcionalidade
das proteínas, mudando suas cargas.
A forma normal da hemoglobina é chamada
HbA. Se sofre glicação, passa a ser HbA1C. Sua
quantifiação é importante para diagnóstico e
acompanhamento do DM.

Isso foi utilizado para quantificar a glicose em

uma solução. O cobre tem coloração
esverdeada, e quando reduzido passa a ter
coloração marrom. O quão marrom ele se
tornava estava proporcional a quanta glicose
tinha uma solução.
Atualmente, essa técnica não é utilizada, pois
compostos redutores poderiam interferir nos
resultados, sendo agora utilizadas técnicas
enzimáticas.
O normal é 70 a 100mg de glicose por dL, o que
corresponde a 4 a 5mM. Após refeição esse
nível aumenta, assim como em diabetes
descompensado. Quando há hipoglicemia, há
situação de stress, o cérebro é dependente de
glicose, pode levar a coma e morte.

A glucose oxidase forma a partir de glicose

glucono-lactona e H2O2. Esse H2O2 reage com
peroxidase e grupamento fenol produzindo cor
vermelha.

A glicose no sangue
O açúcar circulante no sangue dos mamíferos é
a glicose, uma molécula reativa, que pode
reagir com proteínas. Em diabéticos, a glicose
reage com proteínas da coagulação, causando
A glicose pode ser dosada em jejum, mas a
HbA1C registra os níveis de glicose nos últimos
meses. O normal é 4 a 6% de HbA1C. Acima de
6% é diabético, e o diabético controlado precisa
ter hemoglobina glicada abaixo de 7%, pois,
acima disso, há reação da glicose com
proteínas.

Os dissacarídeos podem continuar sendo

redutores ou não. Na maltose, a glicose da
esquerda tem seu carbono anomérico
envolvido na ligação gliosídica, portanto é não
redutora. Mas a outra glicose tem seu carbono
anomérico livre, portanto continua como
açúcar redutor.
Formação da ligação glicosídica
Na sacarose os dois carbonos anoméricos, dos
Carboidratos podem se unir por meio de
dois açúcares, estão envolvidos na ligação,
ligações glicosídicas formando polímeros. Essas
sendo um açúcar não redutor. Por isso as
ligações ocorrem entre o carbono anomérico,
plantas conseguem estocar sacarose, pois ela
pelo grupamento aldeído ou cetona, e a
não danifica as proteínas das plantas.
hidroxila do outro carboidrato.
Açúcares podem ser ligados a outros
grupamentos. Por exemplo, podem ser
fosforilados, como na glicose-6-fosfato,
aminados, como na galactosamina,
grupamentos ácidos, como o ácido murâmico,
o ácido siálico, bastante abundante na
superfície celular. Desoxiaçúcares, quando
carbono perde sua hidroxila, como a
desoxirribose.

Carbono de um açúcar na posição 1 se liga ao

carbono 4 de outro carboidrato. Duas glicoses
formam o dissacarídeo maltose, bastante
encontrado na cerveja.
O dissacarídeos diferem entre os açúcares
sendo ligados e o tipo de ligação.
Polissacarídeos
São a maior parte dos carboidratos
encontrados na natureza. Diferem pelo
monômero, comprimento da cadeia, tipo de
ligações e nas ramificações. Não têm estrutura
tridimensional e massa molecular definida.
Homopolissacarídeos são formados por um
único açúcar polimerizado, ou
heteropolissacarídeos, quando mais de um tipo
de carboidrato forma o polímero. No glicogênio, não há um primeiro açúcar
redutor, como ocorre no amido, pois ele está
ligado a uma proteína, a glicogenina. A partir
da glicogenina surge o primeiro polissacarídeo,
a partir do qual surgem as ramificações
formando um grânulo de glicogênio.

Amido e glicogênio são polissacarídeos de

reserva. A amido tem duas porções, a amilose,
a parte linear, e a amilopectina, as
ramificações. É formado por glicoses unidas por
ligações alfa 1→4 nas cadeias lineares e alfa
1→6 nos pontos de ramificação. Têm
extremidade não redutora e extremidade
redutora, onde está o primeiro açúcar da
cadeia.

O glicogênio é muito mais ramificado que o

amido. Amido e glicogênio são formas
eficientes de armazenar moléculas de glicose,
como açúcar não redutores. O polímero conta
como uma única molécula, não contribuindo
com a osmolaridade.
Celulose e quitina são polissacarídeos determinando estrutura linear, rígida.
estruturais. A celulose é polímero de resíduos Encontrado nas carapaças do insetos.
de glicose unidos por ligações beta 1→4. Na Heteropolissacarideos são encontrados nas
ligação alfa, há ângulo entre as ligações, e nas paredes celulares de bactérias, formando
ligações beta, os resíduos estão todas na peptidoglicanos. Nessa estrutura, são
mesma reta. encontrados D-aminoácidos.

Glicosaminoglicanos e proteoglicanos são

As ligações alfa formam estruturas espiraladas, componentes da matriz extracelular.
às quais se ligam iodo, permitindo que essas Glicosaminoglicanos são polímeros lineares,
estruturas sejam coradas. compostos por unidades repetidas de
dissacarídeos.

As ligações beta forma estrutura linear, ainda
estabilizada por ligações de hidrogênio entre os
açúcares. Esses carboidratos formam camadas,
com estrutura rígida. A celulose é o polímero
mais abundante na natureza. Humanos não
degradam ligações beta 1→4.
São estruturas altamente hidratadas. Formam
estruturas lubrificantes, como nas articulações.
A heparina é anticoagulante.
Proteoglicanos formam estruturas complexas,
se juntam com proteínas. Estrutura ramificada
e hidratada.

A quitina é homopolímero linear de N-acetil-D-

glicosamina, unidos por ligações beta 1→4,
Proteínas glicosiladas Lectinas intracelulares podem reconhecer
Oligossacarídeos ligados a proteínas no lado carboidratos de proteínas passando pelo RE ou
externo da célula. Proteínas de membrana ou aparelho de Golgi. Com isso, podem direcionar
secretadas são glicosiladas, por incorporação corretamente as proteínas para os seus
de açúcares em suas estruturas por reação destinos.
enzimática.
Podem ser O-ligadas, quando o açúcar se liga
na hidroxila de Ser ou Thr, ou N-ligadas,
quando o açúcar se liga no grupamento amino
da Asn.

Felipe Piccoli Rostirolla

A complexidade dos açúcares ligados a essas

proteínas definem a identidade de cada ser
vivo. Isso é responsável por determinar os
grupos sanguíneos, que depende da estrutura
encontrada na superfície das células.

Glicolipídeos e glicoproteínas nas membranas

celulares podem ser reconhecidos por lectinas.
São proteínas que reconhecem e se ligam a
carboidratos. Podem ser utilizados por
patógenos para infectar as células. O sistema
imune utiliza lectina para determinar antígenos.