Bioquimica Carboidratos

Carboidratos são poli-hidroxialdeidos ou poli-hidroxicetonas ou substâncias que,

pór hidrólise, liberam esses compostos. Sua fórmula geral: [Cn(H2O)n]

São responsáveis por gerar energia nos seres vivos, servem de base para glico-
proteinas e glico-lípideos, são bases da nutrição humana e animal. São
lubrificantes para as articulações. São os principais substratos em bioprocessos.

Podem ser classificados pelo seus números de resíduos ligados:

Monossacarídeos: Compostos com apenas uma molécula de carbo;
Dissacarídeos: Compostos com duas molécula de carbo conectadas;
Polissacarídeos (>20): Compostos com "muitas" moléculas de carbo conectadas;
Oligossacarídeos (3-20): Compostos com "poucos" moléculas de carbo conectadas;

Esquema dos carboídratos na natureza:

Fotossíntese cria carbo;

Carbo é utilizado como energia para a respiração (ATP);
A respiração decompõe os carbo em espécies básicas (CO2 e H2O);
Estes compostos básicos são utilizados pelas plantas para criarem carboídratos por
fotossíntese.

Glicose:
Monossacarídeos mais abundante, principal fonte de combustível celular para a
maioria dos microrganismos. O mais básico de todos, servindo de base para
carboidratos mais complexos como celulose e amido.

Trioses:
São açúcares de 3 carbonos (gliceraldeídos/diidroxiacetona), podem ser aldoses ou
cetoses. Estas trioses, se estiverem na forma de aldeído possuem 1 carbono quiral,
o que gera dois pares de enantiômeros.

Obs: A forma D dos monossacarídeos pode ser encontrada de maneira mais abundante na
natureza, no caso dos carboídratos com mais de 3 carbonos, podem existir mais de um
carbono quiral.

Carboidratos podem ser trioses(3C), tetroses(4C), pentoses(5C), hexoses(6C).

Ex de carboidratos de cada tipo:

Trioses: D-gliceraldeído
Tetrose: D-Treose
Pentose: D-Ribose
Hexose: D-Glicose

Fatos legais:
Pentoses como a ribose e a desoxirribose, constituem os nucleotídeos.
Glicose e galactose são epímeros em relação ao atómo 4 de carbono, as hexoses de
aldeido mudam apenas o lado das ligações de H e OH.
hexoses como a glicose ao se ciclitizar podem assumir duas formas: a de Alpha caso
o OH fique para cima e a de Beta caso o OH fique para baixo. obviamente estamos
falando do OH do carbono 1 ou anomérico, o novo carbono quiral da molécula

Dicas de desenho:
Para desenhar as glicoses de cadeia aberta em cadeia fechada, os OH do lado diretio
vão para baixo e os da esquerda sobem.

A junçãode glicose com frutose pela ligação do carbono onomérico (1) com o carbono
6 gera sacarose. A ligação deste dissacarídeo é alpha1-6;
A forma ciclíca é mais estavél que a alifática, por isso na natureza temos
predomínio desta forma.

na frutose a difereçã da forma de furano para de pirano é que no primeiro caso o

carbono 5 é quem serve o O para se ligar ao carbono 2 e já no pirano acaba que o
carbono 6 tem essa função.

Dica - carboidratos de 5 ou 6 carbonos podem ter facilidade para formar cadeias

fechadas e ciclicas, porém com menos de 5 carbonos estas moléculas começam a
possuir ligações que precisam tencionar-se muito para fazer um ciclo, assim com 4
carbonos ou menos é muito raro vermos ciclos fechados na natureza.

2 CAMINHOS DE CARBOIDRATOS:
gliceraldeído -> eritrose -> arabinose -> glicose

Diidroxiacetona - > entrulose -> ribulose -> frutose

Carboídratos podem oxidar, reduzir e hidrolisar.

Oxidação:
A oxidação ou poder redutor dos carboidratos esta ligado diretamente com as
aldoses. Elas podem acabar reduzindo cobre e transformando Cu+2 em Cu+ ou Ag+ em
Ag0. Cetoses só podem reduzir moléculas caso seja isomerizada para sua forma de
aldose. Para isso o carbo precisa estar em sua forma alifática.
Uma vez em equilibrio o carboidrato começa a reagir com Cu, por exemplo, e sua
forma alifática passa a ser consumida, e então a ser gerada cada vez mais. Ao
reagir o carboidrato acaba por trocar um H+ com um O-.

Por isso quando um carbo reage para oxidar ele acaba virando resíduo de carboidrato
e acaba ficando preso na forma redutora com um O a mais e um H a menos.

Redução:
Ambos os carboidratos também podem ser reduzidos através de alditóis. Aqui ao invés
de trocar um H+ por um O-, a molécula de carbo, também na fase aberta, ganha um
próton para o seu carbono Anomérico e para a dupla O ligada nele.

Ligações glicosídicas:
Monossacarídeos podem ligar-se uns aos outros formando Di/oligo/Polissacarídeos.
Cada ligação libera uma molécula de H20.
ligações recebem nomes de acordo com a forma do carbo e o número do carbono.
Ligações glicosídicas podem ser clivadas por acidos ou enzimas.

dissácarídeos famosos: Sacarose (alpha1 - 2Beta)(glicose + frutose), Maltose (alpha

1- 4)(glicose + glicose), lactose (Beta1-4)(Galactose + glicose)

lactose - possui uma ligação entre o carbono anomérico de galactose com um carbono
4 de glicose, assim a galactose fica "presa" a sua forma padrão ciclica. Porém a
glicose pode se abrir e a té mesmo sofrer com oxidação ou redução.

sacarose - no caso da sacarose isso não acontece poisa glicose e a frutose estão
ligadas pelo carbono anomérico das duas cadeias e por isso estão presas em sua
forma de cadeia ciclica.

Rafinose- encontrada no feijão está molécula possui peliculiaridades que a tornam

interessatne para estudo. Aqui possuimos tres carboidratos, galactose glicose e
frutose, glicose se liga a frutose (alpha1 - 2beta) como em uma sacarose e assim
fecha a cadeia de ambas as moléculas. já a galactose se liga ao carbono 6 da
glicose e formauma ligação (alpha1-6) que não consegue ser clivada pelo nosso corpo
naturalmente.

Os polissacarídeos possuem origem de vegetais, microbios e animais.

Agora falaremos sobre os tipos de polisacarídeos mais encontrados em Bioprocessos

Amido:
De longe o mais abundante da natureza, podendo ser encontrado em sementes,
frutas, tubérculos. Muitas das fontes naturais de amido estão presetes em alimentos
como milho, arroz, batata, trigo. O amido é peça chave para a industria de
bioprocessos, sendo fonte renovavél para etanol e matéria prima para plásticos
biodegradáveis.
Pode ser usado na industria como: Espessante, agente gelificante, retenção de H2O.
O Amido é um polissacarpídeo composto por apenas móleculas de glicose. Sendo
elas ligadas entre si numa cadeia principal e vários ramos. A ligação no interior
das cadeias é a Alpha1-4, e no ponto de conexão da ramificação com a cadeia
principal temoas a Aplha1-6. Nas moléculas de amido, temos apenas uma molécula de
glicose que é chamada de ponto de redução, que basicamente sela o amido. Para
quebrar esse amido dentro do nosso corpo é sempre relevante falarmos sobre enzima.
Temos também a Amilose, uma cópia do amido porém montando num estrutura
tridimensional/espacial diferente. forma-se uma espécie de folha espiralada. aqui
apenas 0.5% é ramificada. Sendo formada por um núemro entre 500 a 5000 redíduos
glicoses. Contando apenas com ligações do tipo alpha1-4.
A amilo pectina representa cerca de 75% do amido, contando com cadeias
principal e ramificada, com mais ou menos de 60k a 3.000.000 de resíduos de
Glicose. Contendo tanto ligações Aplha1-4 quanto a Alpha1-6.

Celulose:
Presente na madeira, possui uma estrutura muito mais compacta e densa, tornando-a
muito resistente a degradação. Na celulose a apenas ligações do tipo Beta(1-4), de
resíduos de B-D Glicopiranosídicos. Na formação da celulose um dos aspectos que faz
ela ser tão resistente são as pontes de hidrogenio que se formam entre as milhares
de camada dela. A celulose também é conmsiderada um polímero natural. Por ganhar
este alto nível de resistência a celulosa se torna insolúvel na grande parte dos
casos. As pontes de H tabmbém são responsaveis pela solubilidade, resistividade e
cristalinidade.
Para detalhar melhor o processo, a ponte de hidrogenio ocorre advindo de uma
hidroxila do carbono 5 da molécula base, que se liga a outra hidroxila do carbono 3
da molécula de outra camada.
Hemiceluloses são compostos prenechidos por vários tipos de carboidratos,
como a D-glucose, D-Galactose, e etc. Pela estrutura as Hemiceluloses são mais
semelhantes à celulose do que ligina. Suas ramificações se ligam facilmente na
celulose, a tornando mais estável e flexível. São mais sucessivas a hidrólise. Um,
exemplo dela é a Arabinoxilana. As Hemi são utilizadas em Gomas como a Arábica ou a
Guar.
As hemiceluloses são utilizados para fabricação de goma xantana, sendo
formada por pentassacarídeos com 2 unidades de glicose na
cadeia principal e as ramificações por 2 unidades de manose e 1 unidade de
ácidoglicurônico (na ponta), além de grupos substituintes piruvato e acetila. As
ligações da cadeia central são Beta1-4, com a primeira molécula invertida, elas se
ligam as manoses por um ligação Alpha (1-4)

Quitina:
São polimeros também, utiilizado por besouros e enfim tranquilamente.As ligações da
quitina são Beta(1-4), o composto utilizado para formar a quitina é o N-acetil-
glutosamina. A quitina pode ser utlizada como quitosana.