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Quim2 PDF
Quim2 PDF
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Carbono Secundário | | | Carbono Quaternário -C-
- quando se liga a dois -C-C-C- - quando se liga a quatro | | |
outros átomos de carbono | | | outros átomos de carbono -C-C-C-
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Cadeia normal - quando o encadeamento segue -C-C-C-C-
Sequência única. | | | |
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-C-
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Cadeia ramificada – quando na cadeia surgem -C-C-C-C-C-
ramificações. | | | | |
-C-C
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-C-
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Nomenclatura
- O nome dos radicais alquilo simples deve ser indicado por ordem
alfabética; se houver prefixos multiplicativos, estes são acrescentados,
mas sem alterar a ordem alfabética.
2. Alcenos
Os alcenos são hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam uma
única ligação dupla.
O nome dos alcenos é semelhante ao dos alcanos; obtém-se substituindo a
terminação ano, do alcano correspondente, por eno.
Nomenclatura
Nomenclatura
Nomenclatura
4. Hidrocarbonetos cíclicos
Os cicloalcanos são hidrocarbonetos cíclicos que apresentam apenas
ligações simples. O nome dos cicloalcanos é semelhantes ao dos alcanos;
obtém-se antepondo ao nome do alcano correspondente o prefixo ciclo.
ou
CH2 CH2
Ciclopentano CH2 C5H10
CH2 CH2 ou
CH2 CH2
Nomenclatura
5. Hidrocarbonetos aromáticos
Os hidrocarbonetos aromáticos são os que possuem um ou mais anéis
benzénicos (anéis aromáticos).
Benzeno – C6H6
7. Isómeros
Isómeros são compostos com a mesma fórmula molecular e que
apresentam propriedades diferentes devido a fórmulas de estrutura
estereoquímicas diferentes.
Isómeros de cadeia
Exemplos
Exemplos:
Exemplos:
Exemplos:
Exemplos :
Éteres – compostos que possuem um átomo de oxigénio ligado
directamente a dois radicais orgânicos.
R – O – R’
R e R’ podem ser iguais ou diferentes.
Exemplos:
Exemplos:
Aminas - compostos orgânicos azotados derivados do amoníaco, por
substituição de átomos de hidrogénio por alquilos, ou derivados de
hidrocarbonetos, por substituição de átomos de H por grupos –NH2.
R
R – NH2 N
NH
R’ R R’ R’’
O nome das aminas é formado pelo dos radicais ligados ao azoto, e por
ordem alfabética, com a terminação amina.
Exemplos:
R – C - COOH
|
NH2
Exemplo:
ácido 2-aminobutanóico
- Álcoois e éteres;
- Aldeídos e cetonas;
Exemplos:
QUÍMICAII
3ª Folha de problemas
1 – Quando um dos enantiómeros do 2-butanol é colocado num polarímetro, observa-se uma rotação
óptica de 4,05º no sentido contrário aos ponteiros do relógio. A solução foi preparada por adição de 6 g
de (-) butan-2-ol para um total de 40 mL de solução e o tybo do polarímetro onde esta solução foi
colocada media 200 mm. Determine a rotação específica deste enantiómero do butan-2-ol.
2 – Observou-se para um composto quiral uma rotação óptica perto de 180º. Como pode saber se esta
rotação é de +180º ou -180º?
3 – Calcule o excesso enantiomérico (e.e.) e a rotação específica de uma mistura que contem 6 g de
(+) buatan-2-ol e 4 g de (-) butan-2-ol.
Nota: A rotação óptica específica do (+) butan-2-ol é de +13,5º.
4 – A hidrogenação catalítica da butan-2-ona, produz uma mistura dos dois enantiómeros do butan-2-
ol:
H H
Adição de H2 pelo topo
H3CH2C C O
H H H3C
H3CH2C C O (R)
5 – Qual a relação que existe entre cada um dos seguintes pares de estruturas.
Cl
CHO CHO
(f) CHO CHO
(g) HO H H OH
H OH
e HO H
H OH
e
HO H
H OH H OH
H OH HO H
CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH
6 – Desenhe todos os estereoisómeros para cada uma das seguintes estruturas e assinale a relação
existente entre eles; enantiómeros, diasterómeros. Assinale os compostos meso e identifique os planos
de simetria.
(a) H3C CHCl CHOH COOH
(b) Ácido tartárico HOOC CHOH CHOH COOH
(c) HOOC CHBr CHOH CHOH COOH
CH3
(d)
HO
CH3
7 – Quais dos seguintes pares de compostos podem ser separados por recristalização ou destilação?
(a) meso -ácido tartárico e (+, -)-ácido tartárico ( HOOC CHOH CHOH COOH )
CH2CH3 O CH2CH3
O
(b) C O H
H O C e
CH3 H OH H OH CH3
CH3 CH3
(c)
e
O Br O Br
Br Br
COOH CH3 COOH
CH3
(d) H OH e C NH + H OH
C H PhH2C 3
PhH2C HO H H HO H
NH3+
COO- COO-
8 – Quais os produtos de substituição que espera obter quando o 1-bromopentano reage com:
(a) Na+ -OCH2CH3 (b) NaCN (c) NaOH
9 – Em determinadas condições experimentais, fazendo reagir iodeto de metilo 0,5 mol dm-3 com
hidróxido de sódio 1,0 mol dm-3, obtêm-se metanol a uma velocidade de 0,05 mol L-1 s-1. Qual deve
ser a velocidade da reacção se utilizar iodeto de metilo 0,1 mol dm-3 e NaOH 2,0 mol dm-3
10 – Preveja os produtos de substituição que deve obter em cada uma das seguintes reacções.
(b) H C C Na + CH3CH2CH2CH2 Cl
acetileto de sódio 1-clorobutano
(a) 1-Butanol (b) 1-iodobutano (c) H3C (CH2)3 CN (d) H3C (CH2)3 C N
(e) CH3CH2 O (CH2)3 CH3 (f) H3C (CH2)3 NH2
12 – Em condições experimentais apropriadas, o (S)-1-bromo-1-fluoroetano reage com metóxido de
sódio para dar (S)-1-fluoro-1-metoxietano.
CH3
(e)
H Br + NaOCH3
CH3OH
CH2CH3
14 – Escolha o membro de cada um dos seguintes pares de compostos que que reagirá mais
rapidamente por mecanismo SN1.
1. a) 1-Bromopropano ou 2-bromopropano
2. b) 2-Bromo-2-metilbutano ou 2-bromo-3-metilbutano
3. c) Bromociclo-hexano ou 3-bromociclo-hexeno
Cl CH3CH2OH OCH2CH3
(b) +
calor OCH2CH3
CH3 CH3 CH3
O
O
O C CH3
I O O C CH3
(c) calor
+ H3C C OH +
CH3 OCH2CH3
CH2I CH3CH2OH
(d) +
OCH2CH3
calor
17 – Desenhe a estrutura dos produtos que espera obter para cada uma das seguintes reacções de
substituição e preveja o mecanismo predominante; SN1 ou SN2.
1. a) 2-cloro-2-metilbutano + CH3COOH
2. b) brometo de isobutilo + metóxido de sódio
3. c) 1-iodo-1-metilciclo-hexano + etanol
4. d) brometo de ciclo-hexilo + metanol
5. e) brometo de ciclo-hexilo + etóxido de sódio
QUÍMICAII
4ª Folha de problemas
1. Preveja os produtos predominantes que deve obter nas seguintes reacções e desenhe as estruturas
dos compostos intermediários. Inclua a estereoquímica quando apropriada.
(e)
+ Br2 + HCl
CCl4 (f)
HBr
(g) 1. BH3 . THF ROOR
2. H2O2, OH
(h)
1. O3
(i) HCl
2. (CH3)2S
ROOR
H , H2 O
(l) KMnO4
(dil. frio) (m) KMnO4
(conc. quente)
H2
(n) (o) 1. O3
Pt
2. (CH3)2S
(p) H , H 2O
(q) 1. Hg(OAc2)
2. NaBH4
(r) Cl2
H2 O
2. Observa-se experimentalmente que, quando o 1,3-butadieno reage com 1 mol de HBr, se forma 3-
bromobut-1-eno e 1-bromobut-2-eno. Descreva um mecanismo consistente com a obtenção destes
dois compostos.
3. Um estudante inexperiente, pretendia obter 3,3-dimetilbutan-2-ol. Para tal, resolveu tratar 3,3-
dimetilbut-1-eno com uma solução aquosa de H2SO4. Depois de purificar e analisar os produtos da
reacção concluí-o que tinha obtido uma mistura de 2,3-dimetilbutan-2-ol e 2,3-dimetibut-2-eno.
Explique pormenorizadamente o sucedido através de um mecanismo detalhado para esta reacção.
HBr H2SO4
(a) (b)
ROOR OSO3H
Br
Br
(c)
HBr +
Br Br
(d) Br
CHBr3
NaOH
(e) HCl +
CH3OH
OCH3 Cl
Br Br Br
Br2
(f)
+ +
LiCl em CH3OH
OCH3 Cl Br
H
(g) H H
C C CH3 C C
C
H H H
H
8. Muitas enzimas catalizam reacções que são muito semelhantes às que podemos utilizar no
laboratório em síntese orgânica. As enzimas tendem a ser estereoespecíficas, sendo comum a indução
assimétrica. A seguinte reacção, faz parte do ciclo dos ácidos carboxílicos na respiração celular e é
semelhante a uma reacção que podemos utilizar no laboratório; contudo, a reacção catalizada pela
enzima produz apenas o enantiómero (S) do produto (ácido málico).
H COOH COOD
C fumarase HO COOH DO H
H C
C H2O, pH 7,4 D H
HOOC H CH2COOH
COOD
ácido fumárico (S)-ácido málico produto obtido em D2O
a) a) Que tipo de reacção é catalizada pela fumarase?
b) b) O ácido fumárico é uma molécula quiral? E o ácido maleico? O produto da reacção
catalizada pela enzima (ácido málico) é opticamente activo?
c) c) Se a reacção decorrer em laboratório, utilizando ácido sulfúrico como catalizador, o ácido
málico produzido será opticamente activo?
d) d) Qual a sua previsão em relação à quiralidade da enzima fumarase, deverá ou não ser
opticamente activa?
e) e) Quando a reacção catalizada pela enzima decorre em D2O, o único produto obtido é o
estereoisómero desenhado acima. Nem o enantiómero nem diastereoisómeros deste
composto são obtidos. A reacção catalizada pela enzima segue um mecanismo de adição sin
ou anti?
f) f) Assuma que dispõe de condições para converter o ácido fumárico em ácido málico
deuterado utilizando uma reacção de hidroboração com BD3 . THF seguida de oxidação com
D2O2 em NaOD. Utilize projecções de Fischer para mostrar os estereoisómeros do ácido
málico deuterado que espera obter.
9. A polimerização do estireno pode dar-se através de uma reacção radicalar em cadeia. Proponha um
mecanismo para esta reacção.
Estireno
a) a) (Iniciação). Mostre como é que um peróxido iniciador (R−O−O−R) forma um radical que
reage com uma molécula de estireno para formar outro radical e começar uma cadeia de
polímero.
b) b) (Propagação). Mostre como é que uma molécula adicional de estireno se adiciona à
extremidade da cadeia em crescimento. Faça isso três vezes, até obter um trímero.
OH OH
OH OH H
Cl
(a) (b) (c) (d)
OH
OH
Cl NO2
H
Br
11. Mostre como pode sintetizar os seguintes álcoois a partir de alcenos apropriados.
OH
OH CH3
(a) (b) (c)
OH
OH
(d) (e) (f)
OH
OH
12. Mostre o produto que espera obter após hidrólise das seguintes reacções.
O
MgBr (b) MgCl
(a) + +
H2C O
O
(c) MgI (d)
H3 C CH + Ph CHO CH3MgI +
CH3 OH
O (f) O
(e)
2 Ph MgBr + C
MgCl + Ph C Cl
Ph Ph
O O
(g) (h) CH2 C OCH3
Ph MgBr + C
H3CH2C OCH3
+ LiAlH4
O
CH2 C OCH3
(i) O
+ NaBH4
(j)
CH3 CH CHO + NaBH4
O CH3
2. NaBH4 2. H2O2 , OH
(o) H3 C H HCO3H
C C
H CH2CH2CH3 H3O
13. Complete as seguintes reacções ácido-base. Indique em cada caso se o equilíbrio favorece os
reagentes ou os produtos e justifique a sua resposta.
(a) CH3CH2 O + OH
Cl
(d)
KOH + Cl OH
OH
(e)
+ CH3O
14. Mostre como poderia preparar cada um dos seguintes compostos partindo de um álcool à sua
escolha.
H Cl
CHO
CH2Br H
OCH3 C
(a) (b) (c) (d) (e)
O
H
O
o CH3 C
O H
H H I
(f) C OH (g) (h) (i) (j)
H3 C H
OTs
15. Preveja os produtos predominantes (incluindo estereoisómeros) que espera obter quando faz
reagir cis-3-metilciclo-hexanol com os seguintes reagentes.
(a) PBr3 (b) SOCl2 (e) Reagente de Lucas (d) HBr concentrado
(e)TsCl/piridina, seguido de NaBr
O
H O
H
(a) C C (b) (c) O S CH3
H O O
QUÍMICA II
AULA TEÓRICO-PRÁTICA
1ª FOLHA DE PROBLEMAS
O
(e) (f) (g) H N COOH (h)
2
N N N
H H
morfolina piridina ácido 4-aminobutanóico pirrolidina
3 – Desenhe as fórmulas de estrutura por traços para os compostos (a), (b), (c) e (d) do problema
anterior.
Será capaz de propor uma regra geral para o número de átomos de hidrogénio em
hidrocarbonetos estáveis?
6 – A análise cuidadosa de um composto X revelou 62,0% de carbono e 10,4% de hidrogénio. Não foi
encontrado azoto ou halogéneo.
(a) (a) Calcule a fórmula empírica do composto X
(b) (b) A determinação da massa molecular revelou que o composto X tem uma massa
molecular de aproximadamente 117. Qual é a fórmula molecular do composto X?
7 – Para cada um dos seguintes pares de estruturas, indique se se trata de compostos diferentes ou
apenas de estruturas de ressonância do mesmo composto.
O O
(a) e (b) e
O O
(d) H C C O e H C C OH
(c) e NH2
2
H C NH2 H C
8 - Calcule a carga formal para cada átomo nas seguintes estruturas, excluindo o átomo de hidrogénio.
Nota: Todas as estruturas são electricamente neutras, excepto quando assinaladas.
H
H
(a) C (b) (CH3)3NO
C N N N N
H Óxido de trimetilamina
H
H3 C H
C C
H CH3
A
H H H3 C CH3
C C C C
H3CH2C H H H
B C D
10 – Para cada um dos compostos seguintes
(1) (1) Indique o estado de hibridação e os ângulos de ligação à volta de cada átomo,
excepto para o átomo de hidrogénio.
(2) (2) Desenhe a estrutura tridimensional, incluindo os pares de electrões livres.
QUÍMICA II
2ª Folha de problemas
1 – À luz da teoria dos orbitais moleculares, dê uma definição para as designações LUMO e HOMO.
Dê um exemplo de uma reacção química em que estas duas orbitais estejam em jogo.
2 – O que é uma orbital antiligante? Represente num diagrama de energia a formação de orbitais π e
π*; σ e σ*.
3 – A ligação N-F é mais polar do que a ligação N-H, no entanto, NF3 possui um momento dipolar
menor do que NH3. Explique este resultado.
NF3 NH3
μ = 0,2 D μ = 1,5 D
4 – Mostre como é que o momento dipolar das ligações e o de qualquer par de electrões não ligantes,
contribuem para o momento dipolar da molécula.
5 – Preveja para os seguintes compostos, os que têm um momento dipolar grande, pequeno ou nulo.
6 – São conhecidos dois isómeros para o 1,2-dicloroeteno. Um deles possui um momento dipolar de
2,95 D; o outro tem momento dipolar nulo. Desenhe os dois isómeros e explique porque é que um
deles tem momento dipolar zero.
7 – Dê o nome e disponha os seguintes compostos por ordem crescente dos pontos de ebulição.
Explique as razões da sua escolha.
CH3 OH
OH
H3C C CH3
CH3
8 – Para cada um dos seguintes pares de compostos, assinale o composto que prevê ter o ponto de
ebulição mais elevado. Justifique a sua resposta.
(e) NH e NH2
9 – Assinale para cada um dos seguintes pares de compostos, o que é mais estável em água.
10 – O éter dietílico e o butanol são isómeros e têm solubilidades em água muito semelhantes. No
entanto, possuem pontos de ebulição muito diferentes. Explique o porquê deste comportamento.
CH3Li
(a)
O H3 C O
O O
(b) CH3 C OCH3 + NH3 CH3 C NH2 + CH3OH
(c) OH
H2SO4
+ H2 O
Δ
(d)
K2CrO7
Δ COOH
OH
13 – Desenhe as conformações em eclipse, gauche e anti para cada um dos seguintes compostos e
indique qual delas é a mais estável. Desenhe as duas projecções; Newman e cavalete.
CH3
Mentol
OH
Cl H
a. Cl
H3C
H Cl
H
CH3 H H
H CH3
H H Cl Cl Cl
b.
Cl H
H H
Cl H H H H H
Cl H H
OH H
H H
c.
H
OH
OH
H H H3C
H3C
CH3
17 – Desenhe a estrutura das duas conformações em cadeira para cada um dos seguintes compostos
e identifique o confórmero mais estável.
a. a. cis-1-bromo-3-etilciclo-hexano
b. b. ácido cis-4-hidroxiciclo-hexano carboxílico
c. c. trans-2-isopropilciclo-hexanol
d. d. 4-bromociclo-hexanona
18 – Quais os produtos que espera obter por reacção de cada um dos seguintes compostos com
excesso de moléculas de hidrogénio em 5% Pd/C?
B H2
+ Na NH2 A C
NH3 liq.
5% Pd/C