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Lípidos

• Quimicamente, existe
uma grande variabilidade
de compostos nesta
classe de biomoléculas
• Existem como moléculas
independentes, ou ainda,
ligados com os outros
grupos de biomoléculas
(glicolípidos e
lipoproteínas)

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• As funções desempenhadas por este grupo de moléculas são
também bastante variadas:
- Componentes estruturais das membranas
- armazenamento e transporte de metabolitos energéticos
- camada protetora na superfície de muitos organismos
- componentes da superfície membranar responsáveis pelo
reconhecimento de células e da imunidade dos tecidos
- cofatores de enzimas, hormonas, transportadores de eletrões,
pigmentos de absorção de luz
- agentes de emulsão na digestão, mensageiros intracelulares...

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• Resumindo, pode-se dizer
que os lípidos
desempenham diversas
funções biológicas de
grande importância:

•Constituem as principais
reservas energéticas dos
seres vivos
•Fazem parte das
membranas celulares
•Regulam a atividade das
células e tecidos 4
• São compostos de carbono e hidrogénio (cadeias
alifáticas, formadas por –CH2 –), geralmente com mais
de 8 carbonos, caracterizados por uma baixa
solubilidade em água e elevada solubilidade em
solventes não-polares (como o benzeno e o
clorofórmio)

• Principais classes de lípidos (classificação feita de

acordo com a estrutura do seu esqueleto:
• Lípidos complexos: são saponificáveis porque
possuem ácidos gordos na sua estrutura –
acilgliceróis, fosfolípidos, glicolípidos e ceras
• Lípidos simples: não são saponificáveis – terpenos, 5
esteroides e prostaglandinas
Ácidos gordos
• Raramente ocorrem livres na natureza e podem ser considerados como a
unidade fundamental da classe dos lípidos
• Quimicamente, são ácidos carboxílicos com uma cadeia hidrocarbonada
longa

• O grupo carboxílico tem um pK entre 4-5, encontra-se ionizado em

a
condições fisiológicas e constitui a extremidade polar do ácido gordo
• A cadeia hidrocarbonada é apolar e as ligações covalentes entre os
átomos de carbono são maioritariamente simples, mas também
podem apresentar carácter duplo 6
Alguns ácidos
carboxílicos

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• Propriedades gerais dos ácidos gordos:
• A grande maioria possui um número par de carbonos (C4 a C36)
Ácidos gordos com número impar de carbonos ocorrem apenas em
quantidades vestigiais em animais terrestes, mas existem em
quantidades significativas em organismos marinhos (cavalo marinho)

• Se todas ligações C-C forem simples, o ácido gordo diz-se saturado

• Caso existam ligações duplas, então o ácido gordo é insaturado
- monoinsaturado se tiver apenas uma ligação dupla ou
- polinsaturado se estas forem em maior número
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• Propriedades gerais dos ácidos gordos (cont.):
• Predominam os ácidos gordos com 16 (ác. palmítico) e 18 carbonos (ác.
esteárico e ác. oleico)
• Os ác. gordos insaturados predominam em relação aos saturados,
particularmente em plantas superiores e em animais que vivem a
baixas temperaturas
• Na maioria dos ác gordos monoinsaturados, a ligação dupla encontra-se
entre C9 e C10. Na maioria dos poli-insaturados, existe uma ligação
dupla entre C9 e C10, e as ligações adicionais ocorrem entre a 1ª e o
grupo metílico terminal
• Em muitos tipos de ác. gordos poli-insaturados, as duplas ligações estão
separadas por um grupo metileno (-CH=CH-CH2-CH=CH-). Só em alguns
tipos de plantas se encontram ligações em conjugação (-CH=CH-CH=CH)
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• Propriedades gerais dos ácidos gordos (cont.):
• As bactéria possuem ácidos gordos mais simples e com menor
variedade (são saturados e possuem cadeias entre C12 e C18.
Alguns possuem ramificação e alguns são monoinsaturados. Não
possuem poliinsaturados)
• As ligações duplas ocorrem principalmente na configuração
geométrica cis. Existem poucos com configuração trans
Nota: ács gordos de configuração trans são obtidos por hidrogenação de peixe ou
de óleos vegetais. A ingestão destes compostos está associada com o aumento da
concentração de LDL (colesterol mau) e decréscimo de HDL (colesterol bom) e por
isso, deve-se evitar a sua ingestão. Normalmente, batatas fritas, nozes e bolos
possuem elevado teor de ács gordos de configuração trans

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• Ácidos gordos essenciais:
•Os mamíferos não conseguem produzir alguns dos ácidos gordos que
entram na estrutura dos triacilglicerídeos e fosfoglicerídeos. Estes têm
de ser incluídos na sua dieta alimentar
•São ácidos gordos poliinsaturados (os mamíferos conseguem apenas
sintetizar os saturados e os monoinsaturados)
•Exemplos: Ácido linoleico (10-20% dos ácidos gordos presentes na
estrutura dos triacilglicerídeos e fosfoglicerídeos); Ácido γ-linolénico

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 Alguns ácidos gordos que ocorrem na natureza
(estrutura, propriedades e nomenclatura)

Alguns ácidos gordos

que ocorrem na
natureza:

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• Regras de nomenclatura:
•A nomenclatura deverá especificar o número de carbonos da cadeia e
o número e posição das ligações duplas. A numeração de carbonos é
feita a partir do grupo carboxílico
•Notação simplificada: especifica o comprimento da cadeia e o número
de duplas ligações, separados por um delta (∆)
•A posição de alguma dupla ligação é escrita em superscript a
seguir ao delta
•A configuração só é indicada no caso de ser trans
Ácido Oleico: 18:1∆9
Ácido Linoleico: 18:3∆9,12,15
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• Propriedades químicas e físicas dos ácidos gordos:
•A presença de insaturações cis na cadeia hidrocarbonada altera a
conformação das caudas carbonadas – deixam de ser lineares e passam
a estar “dobradas”, produzindo uma inclinação de aproximadamente
30° na zona da ligação dupla. Este facto é muito importante quando os
ácidos gordos se encontram em membranas ou agregados pois confere
flexibilidade às estruturas

•As propriedades químicas e físicas dos

ácidos gordos são essencialmente
determinadas pelo comprimento das
cadeias e o número de insaturações
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• Propriedades químicas e físicas dos ácidos gordos:
•A sua cadeia hidrocarbonada é responsável pela baixa solubilidade em
água (quanto maior for a cadeia e o número de insaturações, menor é
a sua solubilidade em água – estes compostos são principalmente
solúveis em solventes orgânicos)
•Os pontos de fusão são fortemente influenciados pelo comprimento
da cadeia e pelo grau de insaturação dos ácidos gordos
Exemplo: A 25 °C os ácidos saturados 12:0 a 24:0 são sólidos
apresentando uma consistência idêntica à das gorduras. Ao contrário, os
seus ácidos equivalentes 12:1 a 24:1 são líquidos – o ponto de fusão está
relacionado com a quebra de forças intermoleculares

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• Propriedades químicas e físicas dos ácidos
gordos:

• A presença de curvaturas na cadeia

hidrocarbonada diminui a quantidade de
forças entre as moléculas de ácidos gordos
(essencialmente forças de van der Waals) e
por isso, estes ácido gordos possuem um
ponto de fusão menor do que os seus
equivalentes saturados

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Acilgliceróis ou acilglicerídeos
• Quimicamente são ésteres de ácidos
gordos do álcool glicerol
• Na natureza existem monoacilglicerídeos
(um ácido gordo esterificado),
diacilglicerídeos (dois ácidos gordos
esterificados) e triacilglicerídeos (três
ácidos gordos esterificados)
• Os triacilglicerídeos ou triglicéridos são os
compostos mais abundantes. São a
principal forma de reserva energética das
células vegetais e animais
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18
• Em linguagem comum, os triacilgliceróis são chamados de gorduras –
mais especificamente, o termo gordura deve ser aplicado para
triacilgliceróis sólidos, enquanto o termo óleo se deve aplicar a
triacilgliceróis líquidos à temperatura ambiente

• Existe grande variedade de triacilgliceróis:

• Triacilgliceróis simples – possuem o mesmo ácido gordo
esterificado nas 3 posições do glicerol
• Triacilgliceróis mistos – possuem pelo menos 2 tipos diferentes
de ácidos gordos esterificados com o glicerol

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• A nomenclatura de triacilgliceróis implica a designação de cada um
dos ácidos gordos esterificados

Exemplos:
ácidos gordos simples - tripalmitoílglicerol (nome vulgar tripalmitina);
trioleoílglicerol (nome vulgar trioleína); triestearoílglicerol (nome
vulgar triestearina
ácidos gordos mistos - 1-palmitoíldiestearoílglicerol; 1-estearoíl-2-
linoleoíl-3-palmitoílglicerol

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• Propriedades químicas e físicas dos triacilglicerídeos:
•Como são moléculas apolares (os grupos OH do glicerol e do grupo
carboxílico estão envolvidos em ligação éster) são insolúveis em água
•São solúveis em solventes apolares como éter, clorofórmio e benzeno
•São menos densos do que a água
•O ponto de fusão é fortemente influenciado pelo comprimento da
cadeia e grau de insaturação dos seus ácidos gordos
•Podem ser hidrolisados com bases a quente ou com enzimas (lipases)

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• Propriedades químicas e físicas dos triacilglicerídeos:
•A hidrólise de um triglicérido/diglicérido é uma forma de obter
energia metabólica
•A reação de degradação leva à formação de um
diglicérido/monoglicérido e à libertação de um ácido gordo, energia
e uma molécula de água. Posteriormente o ácido gordo pode ser
degradado fornecendo grandes quantidades de energia

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•Composição de gorduras e óleos alimentares:
•A maioria das gorduras naturais são misturas
complexas de triacilglicerídeos simples e mistos,
que diferem no tamanho e grau de insaturação
dos seus ácidos gordos
•Os óleos vegetais são essencialmente
constituídos por triacilglicerídeos com ácidos
gordos insaturados e por isso são líquidos à
temperatura ambiente
nota: podem ser industrialmente convertidos em gorduras
sólidas por hidrogenação, que reduz algumas das ligações
duplas a simples e transforma outras em configuração trans
A gordura da carne é essencialmente composta por
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triestearina
Fosfolípidos (inclui glicerofosfolípidos e esfingofosfolípidos)
• Os fosfolípidos pertencem a uma outra classe de lípidos e
quimicamente são ésteres de ácidos gordos e ácido fosfórico com um
álcool
• Tendo em consideração o tipo de álcool com o qual os ácidos gordos
e o ácido fosfórico se encontram esterificados é possível dividir os
fosfolípidos em dois grupos principais:
• Glicerofosfolípidos – o álcool é o glicerol
• Esfingofosfolípidos – o álcool é a esfingosina
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•Glicerofosfolípidos
•Estrutura geral:
•Um dos grupos hidroxílicos
primários do glicerol está
esterificado com o ácido
fosfórico
•Os outros estão esterificados
com ácidos gordos

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•Propriedades gerais:
•São componentes membranares de todas as células vivas
•As suas propriedades hidrofóbicas derivam das longas cadeias de
ácidos gordos e o seu carácter polar é conferido pelos grupos fosfato e
os grupos básicos ligados ao ácido fosfórico (propriedades anfipáticas)
•O ácido gordo esterificado na posição 1 do glicerol é normalmente
saturado. O que se encontra esterificado na posição 2 é normalmente
insaturado
•O grupo que se liga a “X”(na figura do diapositivo anterior) costuma
designar-se de diacilglicerilfosforil (simplificadamente fosfatidil)

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•Esfingofosfolípidos: Esfingosina: álcool aminado com cadeia hidrocarbonada
que contém uma insaturação

•Estrutura geral:
•O grupo hidroxílico primário da esfingosina
está esterificado com o ácido fosfórico
•O ácido gordo encontra-se esterificado através
de uma ligação amida ao álcool esfingosina
•Este grupo de fosfolípidos são também
encontrados nas membranas celulares. O mais
comum é a esfingomielina (X=colina), que está
principalmente localizada nas membranas
celulares da mielina (camada membranosa que
cobre os axónios de alguns neurónios)
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Resumo da estrutura
dos fosfolípidos

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Glicolípidos (inclui gliceroglicolípidos e esfingoglicolípidos)
• Estes compostos não possuem ácido fosfórico. Em vez disso, e em relação
aos fosfolípidos, a sua cabeça polar é constituída por um açúcar ou por um
oligossacarídeo complexo
• Os gliceroglicolípidos são essencialmente encontrados em membranas de
plantas e bactérias, enquanto os esfingoglicolípidos são principalmente
encontrados nas células nervosas

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Terpenos
• Quimicamente são constituídos
por unidades múltiplas do
isopreno (2-metilbuta-1,3-dieno)
• Neste grupo encontram-se
muitas moléculas ativas
(vitaminas A, D, E e K,
precursores de hormonas)

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Esteróides
• Quimicamente são derivados do hidrocarboneto tetraciclo saturado
(peridrociclopentanofenantreno)
• Um dos principais subgrupos é o dos esteróis. Estes são álcoois
esteróides que contêm um grupo OH no C-3 do anel A e uma cadeia
ramificada de 8 C ou mais em D-17
• Entre os esteróis encontram-se moléculas estruturais das
membranas (colesterol) e ainda outras moléculas biologicamente
ativas (ex. hormonas e ácidos biliares)

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• Colesterol é o principal esterol nas células
animais. É um tipo de lípido formado por um
conjunto rígido de anéis associado a uma
pequena cadeia carbonada
• É maioritariamente hidrofóbico mas possui uma
cabeça polar (grupo OH em C-3) e um corpo
hidrocarbonado não polar (núcleo esteróide e a
cadeia hidrocarbonada em D-17), pelo que é uma
molécula anfipática
• É produzido apenas por animais (no fígado),
intercala-se nas membranas plasmáticas (pode
formar pontes de hidrogénio com os fosfolípidos
adjacentes) regulando a sua fluidez (diminuindo-
a, neste caso), e é um precursor de hormonas
como a testosterona e o estrogénio
• Ácidos biliares são derivados polares do
• Nas plantas existe essencialmente o colesterol e atuam como detergentes no
estigmasterol intestino 32
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Prostaglandinas
• São lípidos não saponificáveis que possuem uma grande variedade
de atividades biológicas de natureza hormonal e reguladora

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