Preparao do Cloreto de t-butila

Preparao do Cloreto de t-butila

Daniel Cabral Pinto, Lvia Ribeiro de Souza e Rinaldo Gonalves
Qumica Orgnica Experimental
UFMG Universidade Federal de Minas Gerais
Belo Horizonte, 22 de abril de 2009

Objetivo
Sntese do cloreto de t-butila numa reao de substituio nucleoflica do t-butanol.
Introduo
O mtodo mais geral de preparao de haletos de alquila a partir de alcois. A forma mais
simples de se converter alcois reagindo com HCl, HBr ou HI, numa reao de substituio,
originando os haletos de alquila.
ROH + HX RX + H2O (X = Cl, Br, I)
Quando o lcool tercirio, a reao de primeira ordem e chamada de SN1, sendo a sada da
gua a etapa lenta e determinante da reao. No caso de um lcool primrio, a reao de
segunda ordem, e um cido de Lewis adicionado para favorecer a ionizao da hidroxila.
Para separao do produto formado dos reagentes, aposta-se na baixa solubilidade do cloreto de
t-butila em gua, levando a formao de uma fase aquosa e outra orgnica. Para purificao,
utilza-se a destilao.
Materiais e Reagentes
Vide apostila: Qumica Orgnica Experimental Lucienir Pains Duarte e Maria Amlia
Diamantino Boaventura, 2009.
Parte Experimental
Em um funil de separao de 250 mL, foram colocados 10mL de lcool t-butlico e 33mL de
cido clordrico concentrado. O funil foi tapado, e o gs formado foi liberado pela haste,
conforme a Figura 1, sem agitao do sistema.

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Figura 1 Como liberar o gs da reao t-butanol + HCl.

Ento a mistura foi agitada por aproximadamente 15 minutos, abrindo regularmente a torneira
do funil para liberao do gs. Em seguida o funil foi deixado suspenso, conforme a Fig. 2, at
ntida separao das duas fases.

Figura 2 Separao das fases aquosas e orgnicas na sntese do cloreto de t-butila.

Foi adicionado 20mL de gua destilada no funil, para lavar a fase orgnica, e novamente a
camada aquosa foi recolhida. Em seguida, a fase orgnica foi lavada com 20mL de NaHCO3 a
5% e novamente com gua, conforme a Fig. 3.

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Figura 3 Lavagem da fase orgnica.

A fase orgnica foi transferida para um balo de destilao e o CaCl2 foi adicionado at o
liquido ficar perfeitamente lmpido. A destilao foi realizada conforme a montagem da Fig. 4,
e a frao foi recolhida a temperatura de at 55 C.

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Figura 4 Montagem da destilao simples.

O teste com nitrato de prata foi realizado com o destilado, confirmando a presena de haleto.
Discusso
A sntese do cloreto de t-butila se d via mecanismo SN1, conforme a Fig. 5.

(a)

(b)

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(c)
Figura 5 Mecanismo da reao de sntese do cloreto de t-butila.
Primeiro o lcool tercirio protonado (5a), formando um bom grupo abandonador. Em seguida
a gua deixa o t-butanol protonado (5b), formando-se um carboction tercirio relativamente
estvel. Finalmente o on cloreto (5c) ataca o carboction, dando origem ao cloreto de t-butila.
A reao de primeira ordem e depende apenas da concentrao do lcool. A adio, nesse
caso, de um cido de Lewis para favorecer a ionizao inicial dispensada, uma vez que o
carboction formado relativamente estvel.
Para o clculo do rendimento terico da reao a seguinte considerao foi realizada:

O volume de destilado obtido foi de 6,1mL, totalizando 53% de rendimento. Talvez com maior
tempo de espera antes da separao no funil, o rendimento do cloreto de t-butila pudesse ser
maior.
A caracterizao do haleto com nitrato de prata bem conveniente uma vez que o cloreto o
nico haleto presente, e toda a sua forma dissociada foi excluda na lavagem da fase orgnica,
portanto todo o cloreto presente oriundo do t-butila, e forma um precipitado branco com a
prata de acordo com a reao (Kps = 1,0 x10-10):
Ag+ + Cl- AgCl
Concluso
A sntese do cloreto de t-butila a partir de uma substituio nucleoflica SN1 do lcool t-butilico
foi realizado com 53% de rendimento. A identificao do produto formado foi feita com nitrato
de prata, dando positivo.
Referncias
Tert-butyl chloride. Disponvel em http://en.wikipedia.org/wiki/T-butyl_chloride. Acesso em 22
de abril de 2009.
Sntese
do
cloreto
de
tert-butila.
Disponvel
em
http://www.unifor.br/hp/disciplinas/n307/pratica_02_sintese_do_cloreto_de_tert_butila.pdf.
Acesso em 22 de abril de 2009.
Qumica Orgnica Experimental Lucienir Pains Duarte e Maria Amlia Diamantino
Boaventura, 2009.
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Anexo Questo sobre a atividade

O lcool t-butilico pode sofrer reaes do tipo E1 ou SN1, dependendo das condies. Em ambas
as reaes, a formao do carboction determinante na velocidade da reao. Se o nion ataca
o carbocation na prxima etapa, como no caso da reao com cido clordrico com mecanismo
mostrado na Figura 5, uma reao de substituio nucleofilica ocorre. Entretatno, se o solvente
age como uma base e retira um dos tomos de hidrognio de um carbono , a reao de
eliminao de acordo com o mecanismo mostrado na Figura 6.

Figura 6 Mecanismo de eliminao de primeira ordem do t-butanol.