Principais Lipídeos

Armazenamento de energia –
Tecido adiposo
Triacil glicerol
Triacilglicerol Adipócito
Estrutural –
Biomembranas
Lipídeos

•Fosfolipídios
•Colesterol
Cêras

Fosfolipídio Membranas
Pigmentos – Pigmento
Pigmento das responsável
células da retina pela percepção
Retinal da luz nas
All-trans-retinal células do olho

Sinalizadores --
Hormônos esterioides
Prostagandinas, prostaciclinas
Prostaciclina I2 Mediador da inflamação
 Ácidos graxos
Carboxila ✓O “empacotamento” dos
ácidos graxos depende do grau
de saturação.
Hidrocarboneto

✓Os ácidos graxos saturados

tem uma conformação
Cadeia de

totalmente estendida
✓A ligação dupla em
conformação cis causa uma
dobra na cauda de
ác. esteárico ác. oléico hidrocarboneto dos ác. graxos
insaturados
✓A presença de uma ou mais
ligações duplas cis
interfere com o empacotamento
e resulta em agregados menos
estáveis. (maior fluidez, menor
ponto de fusão)

consistência
de cera ácidos graxos Mistura de ácidos graxos líquido oleoso
saturados saturados e insaturados
 Alguns ácidos graxos de ocorrência natural
Esqueleto Estrutura * / Ponto de Solubilidade a 30oC Fórmula molecular
carbônico Nome Sistemático†/ fusão(oC) (mg/g de solvente)
Nome comum Água Benzeno
Ácido... O
12:0 CH3(CH2)10COOH 44.2 0,063 2.600
n-dodecanóico OH
Láurico
O
14:0 CH3(CH2)12COOH 53.9 0,024 874
n-tetradecanóico OH
Mirístico
O
16:0 CH3(CH2)14COOH 63.1 0,0083 348
n-hexadecanóico OH
Palmítico
O
18:0 CH3(CH2)16COOH 69.6 0,0034 124
n-octadecanóico OH
Esteárico
O
20:0 CH3(CH2)18COOH 76.5
n-Eicosanóico OH
Araquídico
O
24:0 CH3(CH2)22COOH 86.0 OH
n-tetracosanóico
Lignocérico
 Alguns ácidos graxos de ocorrência natural
Esqueleto Estrutura * / Ponto de Fórmula molecular
carbônico Nome Sistemático†/ fusão(oC)
Nome comum
Ácido... O

OH
16:1(D9) CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
cis-9-Hexadecenoic 1–0.5
palmitoléico
O

18:1(D9) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH OH

cis-9-octadecenóico 13.4
Oléico

18:2(D9,12) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH= CH(CH2)7COOH

cis, cis-9 ,12-octadecadienóico 1–5
O

Linolênico OH

18:3(D9,12,15) CH3CH2CH=CHCH2CH= CHCH2CH=CH(CH2) 7COOH O

cis, cis, cis-9, 12,15 –octadecadienóico

a-Linolênico
-11 OH

20:4(D5,8,11,14) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2) 3COOH

O
cis, cis, cis, cis-5-,8,11,14 Icosatetraenóico
araquidônico -49.5 OH

* Todos os ácidos são mostrados na sua forma não ionizada. Em pH 7, todos os ácidos graxos livres tem um carboxilato
ionizado. Note que a numeração dos átomos de carbono começa no carbono carboxílico.
Triacilgliceróis.
É o resultado da esterificação de 3
ácidos graxos de cadeia longa em
uma molécula de glicerol
Molécula apolar Na vida diária a encontramos
Sem carga elétrica triacilgliceróis na forma de banha
Glicerol
Funções:
Armazenamento de energia
Isolamento térmico

Nos vertebrados,
os adipócitos,
armazenam
grandes
quantidades de
1-Stearoil , 2-linoleoil, 3-palmitoil triacilgliceróis
glicerol um triacilglicerol misto
Metabolismo de Lipídeos em Vertebrados
Metabolismo Energético de Lipídeos
Geração e Armazenamento de Lipídeos
Como os Lipídeos Geram Energia?
 Ácidos Graxos como Fonte de Energia
Os tecidos periféricos podem ganhar acesso às
reservas do tec. adiposo através de 4 estágios:

❶ Mobilização de
Lipídeos:
Os TAGs são degradados à ❶
ácidos graxos e glicerol,
que são liberados no
sangue e transportados aos
tecidos que necessitam de
energia.

❷ Nesses tecidos, os
ácidos graxos são ativados
e transportados para
dentro da mitocôndria
para degradação.

❸ Os ácidos graxos são degradados a acetil-CoA e processados pelo ciclo

de Krebs. ❹ NADH e FADH2 fornecem elétrons para fosforilação oxidativa.
O Glicerol Liberado é Absorvido pelo Fígado
 Como os Ácidos Graxos
Geram Energia?
❷

Estágio 2: Acidos graxos → Acetil-CoA

Estágio 3: Acetil-CoA oxidado no ciclo

do Ácido Cítrico
❸
Estágio 4: Fosforilação Oxidativa

❹
 Estágio 2: Ativação da Molécula de Ácidos Graxos

Ác. Graxo + CoA + ATP → Acil CoA + AMP + 2Pi

Transporte de Acil-Coa para a Mitocôndria

Carnitina-palmitoyl-transferase-1
(CPT-1)
 No Espaço Intermembrana da Mitocôndria

Ácidos graxos ativados de cadeia longa são transportados através da

membrana mitocondrial interna pela CARNITINA, um álcool em ionte dipolar.
A β-Oxidação Passa
por 3 Etapas

Molécula de Palmitato
 Estágio 2: β-Oxidação

4
Reações
Produtos: Acetil-CoA + FADH2 + NADH
Estágio 2: Produtos da β-Oxidação
 Balanço Energético da Oxidação do Palmitato

Em cada ciclo são formados:

Acil-Coa encurtado em 2C (1x)

FADH2 (1x)
NADH (1x)
Acetil-CoA (1x)

Saldo líquido:

Ciclo TCA: 10 ATP/acetil-Coa = 80,0 ATP

FADH2 (7x): 10,5 ATP
NADH (7x): 17,5 ATP

Total: 108 ATP

Consumo de ATP (2x) -2 ATP

Saldo líquido: 106 ATP

Arkaitz Carracedo, et al. Nat Rev Cancer. ;13(4):227-232.

 A β-Oxidação pode Ocorrer em Outras Organelas!!
✓ Em células vegetais o principal local da β-oxidação
é o peroxissomo;
✓ O peroxissomo é uma organela presente em
animais e vegetais.

Diferença Via Peroxissomal X Mitocondrial

FADH2 FADH2

Acil-CoA Acil-CoA
oxidase
O2 CTE
desidrogenase

H2O2 O2

ATP
 A β-Oxidação pode Ocorrer em Outras Organelas!!
O Sistema peroxissomal é muito mais ativo sobre ácidos graxos
de cadeia muito longa.

ácido fitânico

ácido pristânico

Peroxissomos

Nas plantas a β-oxidação ocorre principalmente:

Nos peroxissomos do tecido foliar.

Nos glioxissomos de sementes em germinação.

Peroxissomos e glioxissomos são semelhantes em estrutura e

função.

A β-oxidação nessas organelas serve para prover precursores

biossintéticos (glicose, sacarose e outros), não energia.
Formação dos Corpos Cetônicos

PALMITATO
No jejum prolongado e no
Ativação diabetes o OXALOACETATO é
usado para formar GLICOSE
Acil-CoA pela GLICONEOGÊNESE.

Β-oxidação

O que acontece com

Acetil-CoA oxaloacetato??

Acetoacetato

D-3-Hidroxibutirato
 Órgãos extraepáticos
sangue (Ex. cérebro)
Ác. graxos

Ac.
Acetoacético

Ac.
D-β-hidroxibutírico

Ciclo de
Krebs
Estou cheio,
e agora?!

ATP
 ❶ ❷

Citosol

✓
Mitocôndria
✓
✓
✓
Citrato ativa a carboxilase
Sistema que catalisa a síntese de ác. Graxos saturados de cadeia longa, a partir do acetil-CoA,
malonil-CoA e NADPH

condensação

redução desidratação redução

7 centros catalíticos estão presentes em uma

única cadeia polipeptídica.
Nas Plantas, a Síntese ocorre nos Cloroplastos
 Transferência de Acetilas para o Citosol

✓ Citrato transfere
acetilas através da
membrana
mitocondrial interna.

Malato ✓ ↑[citrato] ocorre

desidrogenase
exportação para o
citosol, onde é
Enzima málica
clivado pela citrato
liase, liberando
acetil-CoA e
oxaloacetato.
1 molécula de NADPH é gerada para cada acetil-CoA
transferida da mitocôndria ✓ Ocorre gasto de ATP
Regulação do Metabolismo de Ácidos Graxos

AMP
Regulação do Metabolismo de Ácidos Graxos
FIM
 CICLO DO GLIOXILATO
Os vertebrados não conseguem converter ácidos graxos ou
acetato derivado deles em carboidrato, pois as reações

PEP → piruvato e Muito exergônica

Piruvato → Acetil-CoA Irreversíveis

CICLO DO GLIOXILATO – mecanismo para converter

acetato a carboidrato

Acetato pode ser convertido a

succinato ou outros intermediários
de 4C do ciclo do ácido cítrico
CICLO DO GLIOXILATO
• Cada volta consome 2
moléculas de acetil-CoA e
produz uma de succinato.

Succ → Oxaloacetato →PEP

→glicose

• Vertebrados não possuem:

Isocitrato-liase
Malato-sintase

• Nas plantas as enzimas

encontram-se nos
glioxissomos.

• Não ocorre em todos os

tecidos, mas principalmente
nas sementes.
CICLO DO GLIOXILATO