Aminoácidos

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 Aminoácidos
Aminoácidos Unidades monoméricas das proteínas.

Estrutura Geral:
α-aminoácido

Grupo carboxil

Grupo amina

Cadeia lateral ou
Carbono alfa (α)
Grupo R
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 Aminoácidos

Grupo amina Grupo carboxil

Caráter básico: Caráter ácido:

Tendência para Tendência para
receber prótons doar prótons

Molécula anfotérica ou anfótero

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 Aminoácidos

Estrutura básica dos aminoácidos nas condições de pH celular (pH 7,0)

Zwitterion “Íon híbrido”.

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 Tipos de Aminoácidos
 Proteínas são constituídas por 20 aminoácidos distintos.

 Aminoácidos são diferenciados em função da estrutura da cadeia

lateral ou Grupo R, que confere propriedades diferenciais aos 20
aminoácidos distintos.

 Tipos de cadeia lateral ou Grupo R:

 Grupos R apolares e alifáticos.

 Grupos R aromáticos.
 Grupos R polares não carregados.

 Grupos R carregados positivamente.

 Grupos R carregados negativamente.

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 Tipos de Aminoácidos

1) Grupos R apolares e alifáticos

Glicina Alanina Prolina Valina

 Apolares e hidrofóbicos.

 Capacidade de estabele-
cer interações hidrofóbicas
entre si. Leucina Isoleucina
Metionina
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 Tipos de Aminoácidos

2) Grupos R aromáticos

Fenilalanina
Tirosina
Triptofano
 Cadeia lateral com anel aromático.
 Relativamente hidrofóbicos, podendo estabelecer interações hidrofóbicas.
 Tirosina e Triptofano absorvem luz ultravioleta (280 nm).

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 Tipos de Aminoácidos

3) Grupos R polares não carregados

 Grupos R capazes de
estabelecer pontes de
hidrogênio com a água.

 Mais hidrofílicos e,
portanto, solúveis em Serina Treonina Cisteína
água.

Asparagina
Glutamina
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 Tipos de Aminoácidos

3) Grupos R polares não carregados

 Resíduos de cisteína podem ser oxidados e unidos entre si por uma
ponte dissulfeto, formando um aminoácido dimérico chamado cistina.

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 Tipos de Aminoácidos

4) Grupos R polares carregados positivamente (básicos)

Histidina
Lisina
Arginina
 Apresentam grupamentos com carga positiva em pH 7,0.
 Muito hidrofílicos.
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 Tipos de Aminoácidos

5) Grupos R polares carregados negativamente (ácidos)

Aspartato

Glutamato

 Apresentam grupamentos com carga negativa em pH 7,0.

 Muito hidrofílicos.

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 Nomenclatura dos Aminoácidos

Aminoácido Abreviação Símbolo Aminoácido Abreviação Símbolo

Glicina Gly G Serina Ser S
Alanina Ala A Treonina Thr T
Prolina Pro P Cisteína Cys C
Valina Val V Asparagina Asn N
Leucina Leu L Glutamina Gln Q
Isoleucina Ile I Lisina Lys K
Metionina Met M Histidina His H
Fenilalanina Phe F Arginina Arg R
Tirosina Tyr Y Aspartato Asp D
Triptofano Trp W Glutamato Glu E

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Identificação dos átomos de carbono
em aminoácidos
 Primeira forma: carbonos adicionais do grupo R são designados por letras
gregas, em ordem alfabética, a partir do carbono α.

 Segunda forma: carbonos numerados, conforme regra da IUPAC, a partir

do carbono com substituinte contendo o átomo de maior número atômico
(carbono carboxílico).

Lisina

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 Estereoisomeria em Aminoácidos
 Carbono α é um centro quiral, pois apresenta quatro ligantes distintos, que
podem ocupar dois arranjos espaciais únicos (estereoisômeros), sendo
imagens especulares um do outro (enantiômeros).

Exceção:
Glicina – Não é um centro
quiral, pois o grupo R é um
átomo de hidrogênio.

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 Adendo - Estereoisomeria

Molécula quiral Molécula não quiral

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 Adendo - Estereoisomeria

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 Nomenclatura de estereoisômeros
em aminoácidos
Sistema D, L
Base na configuração absoluta do gliceraldeído → Grupos funcionais do
estereoisômero são comparados aos do gliceraldeído por meio do alinhamento
dos grupos que podem ser interconvertidos por reações químicas simples, em
uma só etapa.
Todos os resíduos de
aminoácidos encontrados em
proteínas são da forma L.

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 Nomenclatura de estereoisômeros
em aminoácidos
Representação de Emil Fischer para α-L-aminoácidos

Cadeia carbônica na vertical, com o carbono Emil Fischer

mais oxidado (carboxila) em posição superior (1852-1919)
(C1) e grupo amina escrito à esquerda.
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 Nomenclatura de estereoisômeros
em aminoácidos
L-aminoácidos e D-aminoácidos são enantiômeros, pois são
imagens especulares um do outro

Isômero L Isômero D
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 Nomenclatura de estereoisômeros
em aminoácidos
Sistema D, L
Esta nomenclatura não tem relação com as propriedades ópticas da molécula

L-Alanina D-Alanina
Dextrógira Levógira
A maioria dos α-L-aminoácidos é dextrógira
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 Nomenclatura de estereoisômeros
em aminoácidos
Sistema R, S
Cada grupo funcional ligado ao
carbono quiral é designado com
uma ordem de prioridade.

Configuração R (rectus)
Ordem de prioridade dos grupos
cresce no sentido horário

Configuração S (sinister)
Ordem de prioridade dos grupos
cresce no sentido anti-horário

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 Aminoácidos incomuns
Aminoácidos incomuns, com estrutura diferente dos 20 aminoácidos típicos, podem
ser formados a partir da modificação de aminoácidos já incorporados na estrutura de
um polipeptídeo.

4-hidroxiprolina Prolina
Lisina

5-hidroxilisina 6-N-Metil-lisina
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 Aminoácidos incomuns

γ-Carboxiglutamato

Desmosina

Glutamato Selenocisteína
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 Aminoácidos incomuns
Alguns aminoácidos especiais (em torno de 300 já descritos) podem ser encontrados
nas células, com funções especiais, mas sem entrar na constituição de proteínas.

Ornitina

Citrulina

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 Aminoácidos como ácidos e bases fracas
Aminoácidos
Forma não iônica
 Não ocorre em quantidades
significativas nas condições
celulares (pH 7,0 – fisiológico).
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Moléculas anfotéricas ou anfóteros.
Forma Zwitteriônica
 Forma predominante nas
condições celulares (pH 7,0 –
fisiológico).
 Pode atuar tanto como ácido
quanto como base.
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 Aminoácidos como ácidos e bases fracas

Zwitterion como ácido

Zwitterion como base

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 Aminoácidos como ácidos e bases fracas

pH < pK1 pK1 < pH < pK2 pH > pK2

Ácido diprótico Zwitterion Forma totalmente

Forma totalmente “Íon híbrido” desprotonada
protonada
pK1 pK2
+1 0 -1

Carga líquida

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 Curva de titulação de um aminoácido

Titulação de aminoácido sem grupo

R ionizável

pK1 → pKa do grupo carboxil (-COOH).

pK2 → pKa do grupo amino (-NH3+).

pI → Ponto isoelétrico → pH em que a

carga líquida do aminoácido é nula.

pI = pK1 + pK2
2

 Aminoácidos não constituem tampões

significativos em condições fisiológicas.
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 Efeito do ambiente químico no pKa

 Redução de pK1 – Repulsão do próton a ser doado pelo grupo amino positiva-
mente carregado – Maior tendência de liberação do próton H+ - Maior acidez.

 Redução de pK2 – Átomos eletronegativos de oxigênio do grupo carboxil puxam

elétrons para si – Maior tendência de liberação do próton H+ pelo grupo amino.
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 Valores de pKa para os
grupos ionizáveis de
cada aminoácido

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 Curva de titulação de um aminoácido

+1 0 -1 -2 Titulação de aminoácido com

grupo R ionizável

Ex: Glutamato – Aminoácido nega-

tivamente carregado.

pKR→ pKa do grupo R.

pI = pK1 + pKR
2

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 Curva de titulação de um aminoácido

+2 +1 0 -1 Titulação de aminoácido com

grupo R ionizável

Ex: Histidina – Aminoácido positi-

vamente carregado.

pKR→ pKa do grupo R.

pI = pKR + pK2
2

 Histidina é o único aminoácido com

poder tamponante em condições
fisiológicas, em função de seu pKR.
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