Universidade de São Paulo

Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto

Departamento de Química

PRÁTICA 5 – DESIDRATAÇÃO DO CICLOEXANOL

Química Orgânica Experimental

Profª. Drª. Carmen Lucia Cardoso

Larissa Camila S. de Freitas nºUSP 10348765

Pedro Henrique F. Venancio nºUSP 10509253

Ribeirão Preto – SP

2021
 1. OBJETIVO

Desidratação do ciclohexanol para obtenção de ciclohexeno através de catálise ácida.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Em um balão de reação adicionou-se 15 mL de cicloexanol e 15 gotas de ácido

sulfúrico concentrado, e em seguida agitou-se o sistema levemente para a total
homogeneização e adicionou-se em seu interior uma barra de agitação magnética.
Posteriormente, já com o sistema de destilação simples preparado, acoplou-se o balão de
reação a esse sistema, e o colocou sob aquecimento. Ligou-se os sistemas de agitação e
aquecimento e esperou-se a completa destilação. Coletou-se o destilado e o transferiu, com
ajuda de um funil, para um funil de separação para posterior lavagem.

Para a lavagem, utilizou-se, primeiramente, 10 mL de uma solução saturada de cloreto

de sódio. Misturou-se as soluções e a cada agitação abria-se a torneira do funil para liberação
dos gases formados. Observou-se a formação de duas fases, sendo a fase superior à do produto.
Descartou-se a fase inferior (fase aquosa) num Erlenmeyer e, em seguida, transferiu-se a
superior para um segundo Erlenmeyer para remover toda a fase inferior do funil de separação.
Para a segunda lavagem, já com a amostra no funil de separação, utilizou-se 10 mL de solução
aquosa 10% de carbonato de sódio. Misturou-se as soluções e a cada agitação abria-se a
torneira do funil para a liberação dos gases formados. Observou-se, mais uma vez, a formação
de duas fases, sendo a fase superior novamente a do produto. Descartou-se a fase inferior (fase
aquosa) num Erlenmeyer.

Na terceira etapa do experimento, secou-se o produto coletado com cloreto de cálcio.

Então, ao Erlenmeyer com o produto, adicionou-se uma quantidade suficiente do agente
secante e observou-se a absorção de água remanescente da amostra, sob leves agitações. Em
seguida, realizou-se uma filtração para a separação do agente secante utilizado, e para isso,
utilizou-se uma filtração simples, com o auxílio de um funil de vidro e de papel filtro
pregueado, para melhorar a filtração. Transferiu-se o conteúdo do Erlenmeyer para o sistema
de filtração simples e o coletou em um balão de fundo redondo.

Logo após o processo de secagem e filtração, realizou-se o processo de purificação do

produto. Para isso, conectou-se o balão ao sistema de destilação fracionada previamente
montado e o colocou sob aquecimento. Ligou-se os sistemas de agitação e aquecimento e
esperou-se a completa destilação. Coletou-se o produto em um balão que estava sob banho de
gelo. Em seguida, a fim de testar a formação do produto, utilizou-se um teste de identificação
de funções orgânicas. Para isso, em um tubo de ensaio, adicionou-se três gotas do produto
diretamente do balão coletor, 2 mL de etanol e gota a gota de uma solução de permanganato
de potássio 2%, realizando, portanto, o ensaio de Baeyer. Observou-se os resultados no
decorrer do experimento e anotou-os.

3. QUESTÕES
1. Explique o motivo das lavagens do primeiro destilado com a solução aquosa saturada
de NaCl e, posteriormente com a solução aquosa de carbonato de sódio.
Ao lavar o primeiro destilado com solução aquosa saturada de NaCl percebemos a
ocorrência do efeito salting-out. Esse efeito reduz a solubilidade do cicloexanol na fase
aquosa, quebrando assim sua emulsão e obtendo um produto mais puro. Já na segunda
lavagem, com a solução aquosa de carbonato de sódio, ocorre a neutralização da solução, ou
seja, ela é feita para neutralizar qualquer resíduo de ácido sulfúrico que ainda possa existir.
2. Na separação de fases:
(a) Qual é a fase aquosa?
A fase aquosa é aquela que fica na parte inferior do funil de separação, ou seja, aquela
que apresenta maior densidade.
(b) Em qual fase está o produto?
O produto, cicloexeno, se encontra na fase superior do funil de separação. Ele que é
mantido no recipiente após o descarte da fase aquosa.
3. A presença de água no produto final pode afetar a segunda e última destilação?
Explique o motivo.
A presença de água no produto final pode afetar a última destilação, visto que a
molécula de água pode interagir com o produto final modificando o resultado, ou seja, pode
ocorrer a hidratação desse produto. Isso ocorre devido a proximidade dos pontos de ebulição
de ambas as moléculas, levando a uma separação ineficiente no processo de destilação.
Ao se obter qualquer alceno através de uma reação com álcool, é preciso ocorrer a
eliminação da água (ou seja, uma reação de eliminação), caso contrário haverá uma reação de
substituição nucleofílica SN1 formando novamente o álcool.
4. (a) Como é feito o teste de Baeyer?
Para realizar o teste de Baeyer, deve-se adicionar, a amostra a ser analisada contendo
álcool, gota a gota da solução de permanganato de potássio, com leves agitações. O
permanganato de potássio apresenta coloração púrpura/violeta, e para um resultado positivo
para tal teste, essa cor desaparece e a solução fica marrom com formação de precipitado. A
coloração marrom indica que ocorreu oxidação, mostrando, assim, a presença de uma ligação
dupla.

(b) Qual é a sua finalidade?

A finalidade do teste de Baeyer é verificar a presença de grupo alceno ou aldeídos no
produto a ser analisado. No experimento em questão, como já mencionado, ele teve por
objetivo verificar a presença de um alceno, por isso, ao reagir o produto com o permanganato
de potássio, houve a formação da coloração marrom.
5. Quais são as reações envolvidas neste experimento?
No experimento em questão há ocorrência de duas reações: a de formação do
cicloexeno por mecanismo E1 (reação 1 abaixo) e a de formação do dicicloexil éter por
mecanismo SN2 (reação 2 abaixo):
Figura 1. Reação de formação do ciclo-hexeno, via mecanismo E1.

Figura 2. Reação de formação do diciclohexil éter, via mecanismo SN2.

6. Discuta o mecanismo de desidratação de álcoois por catálise ácida.

Quando ocorre a desidratação de álcoois via catálise ácida (mecanismo E1), o ácido,
primeiramente, ataca a hidroxila e enfraquece a ligação carbono-oxigênio, liberando, assim,
uma molécula de água e formando um carbocátion secundário logo em seguida. Esse
carbocátion secundário é bastante reativo, e isso faz com que um próton seja liberado no
sistema.
 Figura 3. Mecanismo geral.

Este mecanismo produz água como um subproduto da reação. Além da água, é possível
que se forme um éter, devido ao ataque de outra molécula de álcool ao carbocátion formado.

7. Quais são os tipos de técnicas analíticas que poderiam ser utilizados para confirmar se
a reação de desidratação ocorreu ou não?
A cromatografia gasosa acoplada a espectroscopia de massa (GC-MS) e
espectroscopia por infravermelho (IV) são técnicas utilizadas.
No experimento as duas foram aplicadas, no caso da GC-MS, um cromatograma foi obtido:
Figura 4. Espectro CG-MS da amostra.

Analisando o cromatograma, é possível observar a presença de 5 picos, nos tempos,

em minutos, 5,282; 5,382; 6,412; 9,615 e 10,693.
O primeiro pico, em 5,282 min, caracteriza a formação do Hex-2(Z)-enol, tendo em
vista o espectro de massas obtido experimentalmente e o encontrado na literatura, em que o
íon molecular massa de aproximadamente 100.
 Figura 5. Espectro de massas da amostra em 5,282 min.

Figura 6. Espectro de massas da literatura do Hex-2(Z)-enol.

No segundo pico, em 5,382, é caraterizado a formação da cicloexanona, de acordo com

o espectro obtido experimentalmente e o encontrado na literatura, a massa molar é de
aproximadamente 98.
Figura 7. Espectro de massas da amostra em 5,382 min.

Figura 8. Espectro de massas da literatura da cicloexanona.

No terceiro pico da CG-MS, em 6,412 min, caracteriza a presença de

octametilciclotetrasiloxano, que tem a massa molecular de 296, e pode ser confirmado a
presença através da comparação entre o espectro de massas da amostra e o da substância pura
encontrado na literatura.

Figura 9. Espectro de massas da amostra em 6,412 min.

 Figura 10. Espectro de massas da literatura da octametilciclotetrasiloxano.

No quarto pico, em 9,615 min, é possível caracterizar um diciclohexil éter, com massa
molecular de 182.

Figura 11. Espectro de massas da amostra em 9,615 min.

Figura 12. Espectro de massas da literatura do diciclohexil éter.

No quinto e último pico, em 10,693 min, e analisando o espectro de massas da amostra

e espectros da literatura, é possível caracteriza a presença de 2,5-Di-terc-butilfenol, o que pode
ser observado nos dois espectros a seguir.

Figura 13. Espectro de massas da amostra em 10,693 min.

 Figura 14. Espectro de massas da literatura do 2,5-Di-terc-butilfenol.

Na espectroscopia de infravermelho, 3 espectros foram obtidos, como pode ser

observado nas figuras 15, 16 e 17:
Figura 15. Espectro IV 1 da amostra.

Figura 16. Espectro IV 2 da amostra.

Figura 17. Espectro IV 3 da amostra.

Analisando os 3 espectros, é possível observar bastante similaridade entre eles, em que

nos 3 é possível perceber um pico na região de 1000 cm-1, que é devido a vibração de
alongamento do C-O. Outro pico que se pode observar, e na região de 3100 – 3010 cm-1,
referente à ligação (sp2) C-H, e também na região de 1650 cm-1, devido ao estiramento C=C.
Outra técnica que pode ser utilizada, é o teste de Bayer (KMnO4/H2O). O teste foi
realizado no experimento e o resultado foi positivo, ou seja, a solução violeta de permanganato
se descorou imediatamente e houve formação de um precipitado marrom.
2𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 2 𝐾𝑂𝐻 + 2 𝑀𝑛𝑂2 + 3[𝑂]

8. (a) Existem outros produtos possíveis na reação? (b) Quais são as condições que
deveriam ser utilizadas para direcionar a reação no sentido da formação desses
subprodutos?
A reação de desidratação pode ocorrer via mecanismo intramolecular e intermolecular,
o que direcionará qual via será o mecanismo, é a temperatura e concentração do álcool. Em
temperatura abaixo de 130°C e com excesso de álcool, o mecanismo S N2 (intermolecular) é
favorecido, e com isso há formação do diciclohexil éter.
Figura 18. Formação do diciclohexil éter.

Quando a temperatura está acima de 180°C, o mecanismo E1 (intramolecular) é

favorecido.
Figura 19. Reação via mecanismo E1.
 4. CONCLUSÃO
Com a realização do experimento, foi possível comprovar a eficácia do método, pois
foi possível sintetizar um alceno a partir da desidratação de um álcool por meio de um ácido
forte.
 5. REFERÊNCIAS
Constantino, M. G. “Química Orgânica – Curso Básico Universitário” – Volume 1, LTC:
Rio de Janeiro, 2008.
Solomons, T. W. G; - Química Orgânica, vol 1 a 3. 6ª ed. São Paulo: Livros Técnico e
Científicos, 1996.