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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO – UFPE

CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA NATUREZA – CCEN


CURSO DE LICENCIATURA EM QUÍMICA
EXPERIMENTOS EM TERMODINÂMICA E EQUILÍBRIO QUÍMICO

RELATÓRIO DO 2º EXPERIEMENTO: DETERMINAÇÃO DE CONSTANTE DE


EQUILÍBRIO (Ka) USANDO AZUL DE BROMOTIMOL E ESPECTROSCOPIA NO
UV/Vis

ARTUR DA MOTA MOREIRA


CAROLINE BRUNA LEOPOLDO LIMA
PAULO RICARDO NETTO SABINO

RECIFE, PE

MARÇO 2023
Experimental em Química Analítica

SUMÁRIO

Listas .................................................................................................................................... - 3 -

Resumo ................................................................................................................................. - 4 -

Introdução ........................................................................................................................... - 4 -

Metodologia ......................................................................................................................... - 5 -

Resultados e Discussão ....................................................................................................... - 6 -

Conclusão..............................................................................................................................- 6 -
Referências........................................................................................................................... - 8 -

Questões ............................................................................................................................... - 8 -

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Experimental em Química Analítica

Listas

LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Gráfico da absorbância da solução neutra do azul de bromotimol. 3
Figura 2. Forma protonada (1) em meio ácido (solução amarela); Forma 4
desprotonada (2) em meio alcalino (solução azul); Forma em solução neutra (3)
(solução esverdeada).

LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Dados referentes a Absorbância da solução neutra de 30 em 30 3
nanômetros.
Tabela 2. Dados referentes a Absorbância das três soluções. 4

LISTA DE IMAGENS
Imagem 1. Intervalo de pH na mudança de cor do azul de bromotimol. 2
Imagem 2. Balões volumétricos com solução neutra (1), ácida (2) e básica (3) 2
na presença do azul de bromotimol.

LISTA DE EQUAÇÕES
Equação 1. Equilíbrio iônico de um ácido em solução aquosa. 3
+
𝐻𝐴(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐴−

Equação 2. Lei de Beer-Lambert para solução do azul de bromotimol ácida. 4


𝐴453 = 𝜀453 ∗ 𝐿 ∗ [Á𝑐𝑖𝑑𝑜]
Equação 3. Lei de Beer-Lambert para solução do azul de bromotimol alcalina.
𝐴616 = 𝜀616 ∗ 𝐿 ∗ [𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎]
Equação 4. pH de uma solução 5
+
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂]
Equação 5. Relação das medidas no espectro com as absortividades molares.
𝐴á𝑐𝑖𝑑𝑎
453 𝜀453
=( )
𝐴𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎
616 𝜀616
Equação 6. Ka a partir das absorbancias das soluções ácida e alcalina. 8
𝐴𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎
+616 𝐴á𝑐𝑖𝑑𝑜
453
𝐾𝑎 = [𝐻3 𝑂] ∗ ( 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 ) ∗ ( 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎 )
𝐴453 𝐴616
Equação 7. pKa de uma solução 10
𝑝𝐾𝑎 = − log(𝐾𝑎 )

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Experimental em Química Analítica

Determinação de Constante de Equilíbrio (Ka) usando E


x
Azul de Bromotimol e Espectroscopia no UV/ Vis p
Artur da Mota Moreira; Caroline Bruna Leopoldo Lima; Paulo Ricardo Netto Sabino e
ri
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil
m
e
n
t
Data da prática: 03/03/2023; Data de entrega do relatório: 17/03/2023
o
2

Resumo

A determinação da constante de equilíbrio é fundamental na química para compreender as


reações químicas e seu controle. Uma técnica para a determinação da constante de equilíbrio
envolve o uso do indicador de pH azul de bromotimol e da espectroscopia de absorção. O azul
de bromotimol é um indicador ácido-base que muda de cor em um determinado intervalo de
pH e, quando adicionado a uma solução contendo um ácido fraco e sua base conjugada, a
solução muda de cor dependendo da proporção ácido/base. A espectroscopia é uma técnica
que utiliza a interação da luz com a matéria para determinar as propriedades químicas e físicas
das substâncias. A espectroscopia de absorção é usada para medir a concentração de uma
substância em solução. Combinando essas técnicas, é possível determinar a constante de
equilíbrio de uma reação ácido-base. A determinação da constante de equilíbrio usando azul
de bromotimol e espectroscopia é uma técnica útil para compreender as propriedades ácido-
base das substâncias e controlar as reações químicas.

Introdução E esse grau de ionização do ácido é chamado


Em síntese, uma constante de de constante de acidez ou ionização (𝐾𝑎 )
equilíbrio é o quociente entre as concentrações representado pela expressão 1 a seguir:
dos reagentes e dos produtos de uma [𝐻3 𝑂 + ]∗[𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎]
𝐾𝑎 = [Á𝑐𝑖𝑑𝑜]
(1)
determinada solução no momento em que
ocorre o equilíbrio. Como um ácido é Algumas substâncias tem a

caracterizado por ser uma espécie química que característica de mudarem de cor de acordo

se ioniza e libera íons (𝐻3 𝑂+ ) em meio com o meio em que estão inseridas, ou seja, em

aquoso. Um ácido se ioniza em meio aquoso, diferentes pH. O azul de Bromotimol

ou seja, ocorre um processo de equilíbrio [1]. (C27H28Br2O5S) é um indicador ácido-base

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Experimental em Química Analítica

orgânico que em meio ácido (pH menor que 7) Metodologia


tem a coloração amarelada, em meio alcalino Equipamentos, materiais e reagentes
(pH maior que 7) ele muda para a cor azulada Espectrômetro que opere na região UV/Vis;
3 Balões volumétricos de 25 mL;
e meio neutro (pH em torno de 7) fica com a
Pipetas de Pasteur;
tonalidade esverdeada [2], de acordo com a
Termômetro 0-100º C;
imagem 1.
Papel indicador;
Imagem 1. Intervalo de pH na mudança de cor
Proveta graduada;
do azul de bromotimol. Solução aquosa de NaOH de 4,0 M;
Solução aquosa de HCl de 4,0 M;
Solução de azul de bromotimol 1,6mM

Este experimento tem como objetivo a Procedimento Experimental:


determinação da constante de equilíbrio Ka Verificou-se o pH da água destilada.

para o equilíbrio químico de uma reação 1 que Transferiu-se 10 mL de água destilada para três

pode ser visualizada abaixo. balões volumétricos de 25 mL. Adicionou-se


0,5 mL da solução de azul de bromotimol em

Equação 1. Reação de equilíbrio para os cada um dos balões volumétricos. A um dos

ácidos. balões, adicionou-se 10 gotas da solução de


+
𝐻𝐴(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑞) ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐴− NaOH (4,0 M) e a outro balão adicionou-se 10
gotas da solução de HCl (4,0 M). Completou-
Onde o aumento ou diminuição da
se o volume dos três balões volumétricos com
concentração do 𝐻3 𝑂 + vai dizer se a solução é
água, de acordo com a imagem 2.
ácida ou alcalina. Com o espectro das soluções,
podemos descobrir suas concentrações a partir
Imagem 2. Balões volumétricos com solução
da Lei de Beer-Lambert para ácido e base:
neutra (1), ácida (2) e básica (3) na presença do
𝐴453 = 𝜀453 ∗ 𝐿 ∗ [Á𝑐𝑖𝑑𝑜] (2)
azul de bromotimol.
𝐴616 = 𝜀616 ∗ 𝐿 ∗ [𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎] (3)
Neste caso não possuíamos o valor das
absortividades molares e, em momento
posterior, conseguimos obter esse valor. Por
meio de rearranjos das equações,
conseguiremos obter as concentrações das
soluções que serão usadas e consequentemente
a constante de equilíbrio 𝐾𝑎 da reação.

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Experimental em Química Analítica

Após a homogeneização, obteve-se o Após isso, foi obtido o espectro na


espectro na região UV/Vis para cada solução. região Uv/Vis das soluções para as
Para as formas ácidas e alcalinas têm absorbâncias máximas. Em primeiro momento
absorbância máxima em 453nm e 616nm, foi analisada a solução neutra, apenas com
respectivamente. Já para a forma neutra, água destilada e azul de bromotimol conforme
analisou-se a absorbância de 350nm a 800nm exposto na tabela 1.
de 30 em 30 nanômetros, além de em 456nm e Tabela 1. Dados referentes a Absorbância da
616nm. solução neutra de 30 em 30 nanômetros.

Resultados e Discussão Solução nM Absorbância


Neutra 350 0,152
Primeiramente, após montadas as três
Neutra 380 0,216
soluções (a ácida, a alcalina e a neutra) mediu- Neutra 410 0,250
Neutra 440 0,190
se o pH da solução neutra, o valor obtido foi de
Neutra 453 0,170
pH igual a 7. A coloração da solução básica, Neutra 470 0,153
Neutra 500 0,151
após acrescentarmos o indicador ácido-base,
Neutra 530 0,207
ficou azulada como esperado, assim como a Neutra 560 0,329
Neutra 590 0,504
solução ácida ficou com a tonalidade
Neutra 616 0,631
amarelada. Já a solução neutra, com água Neutra 620 0,633
Neutra 650 0,353
destilada apenas, ficou com a tonalidade
Neutra 680 0,075
esverdeada de acordo com o conceito do Neutra 710 0,014
Neutra 740 0,005
indicador azul de bromotimol.
Neutra 770 0,004
Neutra 800 0,003
Sabemos que a partir do pH de uma
Com os dados obtidos
substância, podemos conseguir obter a
na tabela foi possível construir o gráfico com o
concentração da mesma a partir da equação (4)
perfil espectrométrico para a absortividade da
a seguir. Ou seja, já que medimos o pH da
solução neutra do azul de bromotimol.
solução neutra, podemos obter sua
Figura 1. Gráfico da absorbância da solução
concentração através disso.
neutra do azul de bromotimol.
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂]+ (4)

7 = − log[𝐻3 𝑂]+

[𝐻3 𝑂]+ = 10−7

[𝐻3 𝑂]+ = 1 ∗ 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝐿

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Experimental em Química Analítica

Foram observados dois picos de Sabendo que a constante de equilíbrio


absorbâncias no gráfico da figura 1 conforme (𝐾𝑎 ) pode ser calculada de acordo com a
destaques na Tabela 1. Um em 410nm de 0,250 expressão (1) já vista anteriormente e que tanto
e outro em 620nm de 0,633. a concentração do ácido quanto a alcalina

Posteriormente, analisou-se as podem ser obtidas através da medida de seus

soluções ácida e alcalina onde as absorbâncias respectivos espectros na região UV/Vis usando

obtidas no espectro na região Uv/Vis de ambas a Lei de Beer-Lambert, e após alguns rearranjos

as soluções para os comprimentos de onda de matemáticos dessas equações, chegamos à

453nm e 616nm (A(453) e A(616)) são expressão (6).

demonstrados na Tabela 2. Como já falado, neste caso, não

Tabela 2. Dados referentes a Absorbância das possuíamos o valor de 𝜀 para nenhuma das
três soluções. soluções. Entre os rearranjos matemáticos
Solução A(453) A(616) conseguimos relacionar as medidas no espectro
Neutra 0,170nm 0,631nm
Ácida 0,296nm 0,006nm com as absortividades molares.
Alcalina 0,048nm 0,836nm
𝐴á𝑐𝑖𝑑𝑎
453 𝜀453
=( ) (5)
Isso indica que há um equilíbrio 𝐴𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎
616 𝜀616

químico acontecendo na solução neutra com


E fazendo mais alguns rearranjos:
uma maior evidência para a forma
𝐴𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 𝐴á𝑐𝑖𝑑𝑜
desprotonada (meio alcalino). 𝐾𝑎 = [𝐻3 𝑂]+ ∗ (𝐴616 453
𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 ) ∗ (𝐴𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎 ) (6)
453 616

Figura 2. Forma protonada (1) em meio ácido


0,631 0,296
(solução amarela); Forma desprotonada (2) em 𝐾𝑎 = 1 ∗ 10−7 ∗ (0,170) ∗ (0,836)

meio alcalino (solução azul); Forma em


solução neutra (3) (solução esverdeada). 𝐾𝑎 = 1,314 𝑥 10−10

Com o Ka conseguimos calcular a


constante de acidez pKa da reação em seu
equilíbrio. Sabendo que o pKa é representado
pela expressão (7) a seguir:

𝑝𝐾𝑎 = − log(𝐾𝑎 ) (7)


𝑝𝐾𝑎 = − log(1,314 𝑥 10−10 )
𝑝𝐾𝑎 = 9,881

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Experimental em Química Analítica

Conclusão (b) Discuta o porquê das cores obtidas na


Neste experimento conseguimos diluição do azul de bromotimol nas soluções.
calcular a constante de equilíbrio 𝐾𝑎 da reação
R= O azul de bromotimol é uma solução
através da Lei de Beer-Lambert mesmo indicadora de pH, que a depender da solução a
desconhecendo o valor das absortividades ser misturada, pode indicar três cores. Amarela
para soluções com o pH menor que 7, ácidas.
molares de cada solução. Foi possível
Verde para soluções com pH próximos ou
encontrar a constante de equilíbrio ácido Ka igual a 7, neutras. E azul, para soluções com
baseando-se na absortividade máxima das pH maior que 7, básicas.
soluções. Conseguimos também verificar
(c) Explique o que significa obter
experimentalmente conceitos acerca do transmitância 1.
indicador ácido-base Azul de Bromotimol e o R= Absorbância e a Transmitância são
seu comportamento em meios ácido, alcalino grandezas complementares que resultam no
valor igual a 1, por exemplo, para absorbância
e neutro.
de 0,60 (60% para porcentagem), existe um
valor complementar de 0,40 (40% em
Referências
porcentagem) de transmitância. Transmitância
[1] ATKINS, Peter / JONES, Loretta. 1 é indicada quando não há nenhuma absorção
Princípios de Química: Questionando a de luz pelo material, ou seja, Absorbância igual
vida moderna e o meio ambiente. Porto
a 0. Sendo assim, o feixe luminoso tende a
Alegre: 5° edição. Bookman, 2012.
atravessar completamente o material sem ser
[2] Infoescola. Química: Azul de Bromotimol.
Disponível em < absorvido.
http://www.infoescola.com/quimica/azul-
de-bromotimol/> Acessado em 11 de
Março de 2023.

Questões
(a) Analise e discuta qual a associação ao
conceito de cor complementar.

R= As cores complementares são aquelas que


possuem forte contraste entre si dentro do
círculo cromático, ao se misturar duas cores
complementares, elas resultam em uma
tonalidade acinzentada, uma cor neutra. Para o
azul de bromotimol, em solução ácida ele
revela a cor amarela, já em solução básica ele
revela a cor azul. Para uma solução neutra,
com o pH em mais ou menos 7, ele revela a cor
verde, que é justamente a cor resultante da
mistura do azul com o amarelo, ou seja, a
neutralização de um ácido com uma base.

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