Enzimas

Prof.a Dr.a Tatiana Moreira Domingues

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Visão Geral
• Por que as enzimas são importantes? Qual o papel delas em nosso
organismo?

• Duas condições fundamentais para haver vida:

• 1. O organismo deve ser capaz de se autorreplicar
• 2. Ele deve ser capaz de catalisar reações químicas com eficiência e
seletividade

ENZIMAS
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OXIDAÇÃO DO AÇÚCAR

CO2 e H2O

ENERGIA

REAÇÕES TERMODINAMICAMENTE FAVORÁVEIS

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Visão Geral
• Enzimas → proteínas altamente especializadas

• Possuem alto grau de especificidade para o seu substrato e atuam

em condições controladas de temperatura e pH

• Atuam em sequências organizadas, catalisando diversas reações

metabólicas
Moléculas Simples

Catabolismo Anabolismo

Moléculas Complexas
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Importância
• Biológica – metabólica
• Papel em doenças – deficiência ou ausência de uma ou mais
enzimas; atividade excessiva
• Deficiência de piruvato quinase: uma deficiência genética dessa enzima
faz com que as células vermelhas se partam, resultando em anemia

• Ação de medicamentos

• Papel na engenharia química, tecnologia de alimentos e

agricultura, por exemplo
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Introdução
• 1700 → estudos da digestão de carne por secreções do estômago

• 1850 → Louis Pasteur conclui que a fermentação de açúcar em

álcool por leveduras é catalisada por “fermentos” – moléculas que
continuavam ativas mesmo após serem removidas das células –
enzimas (por Friedrich Kühne)
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Introdução
• 1926 → Isolamento e cristalização da enzima urease – totalmente
constituída por proteína
TODA ENZIMA É UMA
PROTEÍNA

RNA?
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Introdução
• Algumas enzimas não necessitam de outros grupos químicos além
de seus próprios aminoácidos
• Outras necessitam de cofatores → Fe2+, Mg2+, Mn2+ ou Zn2+ (íons
inorgânicos); ou coenzimas → moléculas orgânicas complexas –
vitaminas
• Algumas enzimas necessitam tanto de uma coenzima quanto de
um íon metálico (grupo prostético)
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RNA-polimerase
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Introdução
• As enzimas, como proteínas, dependem da integridade de suas
conformações nativas – DESNATURAÇÃO, dissociação ou
degradação em seus aminoácidos componentes → perda da
atividade enzimática

• Então, as estruturas proteicas 1ária, 2ária, 3ária e 4ária são essenciais

para a atividade catalítica
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Classificação
• Adição do sufixo “ase” ao nome do substrato
• Urease: catalisa a hidrólise da ureia
• DNA-polimerase: catalisa a polimerização do DNA

• Outras foram batizadas pelos seus descobridores

• Pepsina (grego pepsis – digestão)
• Lisozima (pela capacidade de lisar parede de bactéria)

• Atualmente, adota-se um número de classificação em quatro

partes e um nome sistemático...
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ATP + D-glicose → ADP + D-glicose-6-fosfato

ATP: glicose-fosfotransferase, E.C. 2.7.1.1.

E.C. = Enzyme Commission
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Funcionamento
• Em condições biológicas, as reações não catalisadas tendem a ser
lentas
• As reações necessárias para digerir alimentos, enviar sinais nervosos ou
contrair músculos simplesmente não ocorreriam em velocidades
adequadas sem catálise

• As enzimas criam um ambiente específico, adequado para que a

reação ocorra mais rapidamente – sítio ativo (bolsão em que a
reação é confinada)
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Funcionamento
• A molécula que se liga ao sítio ativo e sobre qual a enzima age é
denominada substrato
• O contorno da superfície do sítio ativo é delimitado por aminoácidos que
ligam o substrato e catalisam a sua transformação química

O sítio ativo engloba o

substrato, sequestrando-o
da solução
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Funcionamento
• O complexo enzima-substrato foi primeiramente proposto em
1880 por Charles-Adolphe Wurtz

• Uma reação enzimática simples pode ser descrita como:

• E = enzima; S = substrato e P = produto

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Funcionamento
• Para que a reação S → P ocorra é necessário suplantar a barreira
energética
-O topo da curva, estado de
transição, representa o
“meio do caminho” entre o
substrato e o produto
-A energia de ativação
(diferença entre a base e o
topo da curva de energia)
influencia a velocidade da
reação: energia de ativação
maior, velocidade de
reação menor!!!
DG NEGATIVO → REAÇÃO ESPONTÂNEA
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Funcionamento
• A velocidade da reação pode aumentar pelo aumento da
temperatura e/ou pressão (aumenta a energia das moléculas)
• Ou, a energia de ativação pode ser diminuída pela adição de um
catalisador

Os catalisadores aumentam a
velocidade das reações por
diminuírem as energias de ativação
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Funcionamento
• O papel da enzima é acelerar a interconversão entre substrato e
produto (S → P)
• A enzima não é gasta no processo

QUAL É A ETAPA
LIMITANTE?

Barreiras energéticas são cruciais para a própria vida, pois, sem elas, macromoléculas
complexas poderiam reverter espontaneamente a formas mais simples → estruturas
complexas não existiriam
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Funcionamento
• A velocidade de uma reação é determinada pela concentração do
reagente e por uma constante de velocidade (k, em s-1)

• Para uma reação unimolecular S → P, a velocidade da reação é

expressa pela equação de velocidade e chamada de reação de
primeira ordem
V = k[S]
Se a velocidade de reação
depender de dois compostos
diferentes, a reação será de
segunda ordem
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Funcionamento
• Mas como a enzima age???
• Muitos tipos de reações químicas ocorrem entre substrato e grupos
funcionais da enzima, que podem formar ligações covalentes transitórias
com um substrato e ativá-lo, ou um grupo pode ser transitoriamente
transferido do substrato para a enzima – OCORE NO SÍTIO ATIVO DA
ENZIMA
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Enzima e Substrato
• Em 1894, Emil Fischer propôs que as enzimas seriam
estruturalmente complementares aos seus substratos – hipótese
da “chave-fechadura”

FUNCIONA???
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Enzima e Substrato
• A noção moderna de catálise enzimática foi elaborada por Linus
Pauling (1946) e William P. Jencks (~1970) – as enzimas devem ser
complementares ao estado de transição da reação
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Enzima e Substrato
• A especificidade deriva da formação de muitas interações fracas
entre enzima e molécula específica do substrato
• Alinhamento do substrato – redução da entropia
• Dessolvatação do substrato
• Ajuste induzido da enzima: serve para levar grupos funcionais específicos
da enzima para uma posição apropriada → catálise da reação
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Roteiro de Estudo
1) Qual o papel biológico das enzimas e sua importância?
2) Explique o papel do sítio ativo enzimático.
3) O que influencia na velocidade da atividade enzimática? De que
forma velocidade e energia de ativação relacionam-se?
4) Do que trata a hipótese da “chave-fechadura”? Explique por que
esse modelo não descreve bem a atividade enzimática.
5) De que forma as enzimas conseguem catalisar uma reação?