Química Orgânica

4th Edição
Paula Yurkanis Bruice

Capítulo 5

Estereoquímica
Arranjo dos átomos no
espaço; estereoquímica de
reações de adição

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 Isômeros
Substâncias não idênticas que possuem a mesma
fórmula molecular.

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Isômeros Cis–Trans

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Substâncias aquirais têm imagem especular
sobreponível.

Substâncias quirais têm imagem especular não

sobreponível.

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 Enantiômeros
Moléculas de imagem especular não sobreponível

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Desenhando Enantiômeros

Fórmula em perspectiva

Projeção de Fischer

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Um estereocentro (centro estereogênico) é um átomo
no qual o intercâmbio de dois grupos produz um
estereoisômero.

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 Nomeando Enantiômeros
O sistema de nomenclatura R,S
Classifique os grupos (átomos) ligados ao centro quiral

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Oriente o grupo (átomo) de menor prioridade (4) para
longe de você

Sentido horário = configuração R

Sentido anti-horário = configuração S
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 Nomeando a partir da Fórmula em
Perspectiva
1. Classifique os grupos ligados ao carbono assimétrico
1

2
3
2. Se o grupo (ou átomo) de menor prioridade está
ligado com uma cunha tracejada,

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3. Se necessário, gire a molécula para que o grupo
(ou átomo) de menor prioridade esteja ligado com
uma cunha tracejada

4. Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2,

passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas
nunca passando pelo grupo de menor prioridade (3).

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 Nomeando a partir da Projeção de
Fischer
1. Classifique o grupo (ou átomo) que está ligado ao carbono
assimétrico e desenhe uma seta do grupo com maior
prioridade para o grupo com a próxima maior prioridade

(R)-3-cloro-hexano

2. Se o grupo com menor prioridade estiver na ligação horizontal,

a nomeação será oposta à direção da seta

(S)-2-butanol

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3. A seta pode ir do grupo 1 ao 2, passando pelo grupo 4, mas
nunca pelo grupo 3
CO2H

H CH3
(S)-ácido lático
OH

Uma projeção de Fischer pode somente ser rodada 180°

no plano do papel, obtendo-se a mesma molécula

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Substâncias quirais são opticamente ativas; elas giram
o plano de polarização.

Sentido horário (+) Sentido anti-horário (-)

Diferença de configuração R,S

Substâncias aquirais não giram o plano de polarização.

Elas são opticamente inativas.
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Um polarímetro mede o grau de rotação óptica de uma
substância

[ ] = specific
T
 rotation
rotação específica

T é a temperatura em °C
 é o comprimento de onda
 é a rotação observada em graus
l é o comprimento do tubo em
decímetros; c é a concentração em
gramas por mL
Cada substância opticamente ativa tem uma rotação específica
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Uma mistura racêmica, a qual contém a mesma quanti-
dade dos dois enantiômeros, é opticamente inativa

pureza óptica = rotação específica observada

rotação específica do enantiômero puro

excesso excesso de um único enantiômero

enantiomérico =
mistura inteira

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Isômeros com mais de um cabono quiral: um máximo de
2n estereoisômeros poderá ser obtido
* *
CH3CHCHCH3
Cl OH

Diastereoisômeros são estereoisômeros que não são

enantiômeros © 2007 by Pearson Education
Identificação de Carbonos Assimétricos
em Substâncias Cíclicas
H
Esses dois grupos * H
são diferentes
*
Br
CH3

H H H H
H H CH3 CH3

Br Br Br Br
CH3 CH3 H H

cis-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano trans-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano

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 Substâncias Meso
Possuem dois ou mais carbonos assimétricos e um
plano de simetria

Elas são moléculas aquirais

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Enquanto qualquer confôrmero de uma substância
tenha um plano de simetria, a substância será aquiral

plano de
simetria
plano de
simetria

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A nomenclatura R,S de isômeros com mais de um
carbono assimétrico

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Reações de substâncias que contenham um carbono
assimétrico.
CH2CH2CH2Cl CH2CH2CH2OH
H OH- H
CH3CH2 CH3 CH3CH2 CH3

CH CH2 CH2CH3
H2
H H
CH3CH2CH2 Pd/C CH3CH2CH2
CH3 CH3

Se não houver reação no carbono assimétrico; ambos o reagente

e o produto terão as mesmas configurações relativas.
Se uma reação rompe uma ligação do carbono assimétrico,
você precisará conhecer o mecanismo da reação para prever a
configuração relativa do produto.
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Resolução de uma Mistura Racêmica
(S)-base
(R)-ácido (S)-ácido (R,S)-sal (S,S)-sal
enantiômeros diastereoisômeros

(R,S)-sal (S,S)-sal
HCl HCl

(S)-baseH+ (S)-baseH+
+ +
(R)-ácido (S)-ácido

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Discriminação de Enantiômeros por
Moléculas Biológicas

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 Terminologias Associadas com
Estereoquímica
hidrogênio pró-R

hidrogênio pró-S

Hidrogênios enantiotópicos têm a mesma reatividade

química e não podem ser distinguidos por agentes
aquirais, mas eles não são quimicamente equivalentes
.ante a reagentes quirais.
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Hidrogênios diastereotópicos não têm a mesma
reatividade química com reagentes aquirais

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Outros átomos além do carbono podem ser assimétricos

CH3 CH3
Br- N+ Br-
H H N+
CH3CH2CH2 CH2CH3 CH3CH2 CH2CH2CH3

O O
P H H P
CH3CH2O OCH3 CH3O OCH2CH3

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Inversão de Amina

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Uma reação regiosseletiva: formação preferencial de
um isômero constitucional

Uma reação estereosseletiva: formação preferencial de

um estereoisômero

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Uma reação estereoespecífica: cada reagente estereo-
isomérico leva a um produto estereoisomérico diferente
ou um grupo de produtos diferentes.

Todas as reações estereoespecíficas são

estereosseletivas.
Nem todas as reações estereosseletivas são
estereoespecíficas.
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